Каталитическое гидрирование димеров

В промышленном процессе алкилирования получение высокооктанового компонента бензина проще и дешевле, чем в применявшемся ранее процессе каталитической полимеризации бутиленов с последующим гидрированием димера в изооктан. Замена селективной полимеризации бутиленов каталитическим алкилированием изобутана бутиленами помимо указанных ранее преимуществ исключала необходимость расхода водорода. При этом в производство [c.80]

В Германии существовал только один завод (в Мерзе), где осуществлялась гидратация пропилена и н-бутиленов. Сырьем служила смесь Сз- и С4-углеводородов, получавшаяся в качестве побочного продукта при синтезе жидкого топлива каталитическим гидрированием окиси углерода под атмосферным давлением. Смесь углеводородов, содержащую 25—45% олефинов, обрабатывали при температуре 60° и давлении 20 ат 75%-иой серной кислотой углеводороды при этом находились в жидком состоянии. На каждый моль серной кислоты поглощалось 0,66 моля олефинов диалкилсульфаты и простые эфиры получались лишь в небольших количествах. Алкилсерные кислоты гидролизовали в спирть[, разбавляя кислую смесь до 30%, и затем производили отгонку спиртов с водяным паром. Спирты обезвоживали азеотропной перегонкой и разделяли ректификацией. Выход изопропилового спирта составлял больше 90%, считая на пропилен. Выход втор-бутилового спирта из бутиленов был меньше, так как в процессе поглощения серной кислотой образовывались значительные количества димера бутилена [10]. [c.149]

В 30-х годах широкое распространение в мировой нефтепереработке получили процессы каталитической полимеризации бутиленов, позднее пропилена, содержащихся в газах каталитического крекинга (с последующим гидрированием димеров), с целью получения высокооктанового компонента авиабензина (полимеризацию проводили на катализаторе фосфорная кислота на кизельгуре при 200 — 230 °С, 6 — 7 МПа и объемной скорости сырья [c.136]

Каталитическим гидрированием димеров изобутилена (2,2,4-триметилпентены I и II) получают 2,2,4-триметилпентан (изооктан). [c.86]

Каталитическим гидрированием димеров изобутилена получают, например, изооктан, или 2,2,4-триметилпентан [c.9]

Оба димера при каталитическом гидрировании образуют 2,2,4-трз-метилпентан (изооктан) — топливо с октановым числом 100 (стр. 70) вследствие чего этот процесс и осуществляется в крупном промышленном масштабе. [c.274]

ТОПЛИВ (полимеризация олефинов с последующим гидрированием димеров, алкилирование, изомеризация, дегидроциклизация и т. д.) осуществляются каталитически, то же относится к производству искусственного жидкого топлива. [c.4]

При использовании в качестве сырья бутан-бутиленовой фракции наиболее благоприятные условия сернокислотного алкилирования следующие температура 5—10 °С, концентрация серной кислоты 96—98%, соотношение изобутан бутилены от 6 1 до 15 1. Выход алкилата от количества бутиленов составляет 160—180%. Общий расход серной кислоты 100—160 кг на 1 т алкилата главным компонентом алкилата является изооктан — 2,2,4-триметил-пентан. Получение изооктана алкилированием выгоднее, чем в описанном ниже процессе каталитической полимеризации бутиленов с последующим гидрированием димера. [c.351]

Уже в работе О полимеризации фенил-1 — бутадие-на-13 , выполненной совместно с А. А. Ивановым и опубликованной в 1916 г. в журнале Русского химического общества, С. В. Лебедев применил реакцию каталитического гидрирования для доказательства химического строения полученного димера фенилбутадиена. Применяя в качестве катализатора платиновую чернь и ведя реакцию Б безводном этиловом спирте при комнатной температуре, С. В. Лебедев показал, что присоединение водорода происходит только по двойным связям жирного характера . В этих условиях бензольное кольцо оставалось устойчивым — присоединение водорода по двойным связям Б бензольном кольце не шло. Если же вести реакцию гидрогенизации димера фенилбутадиена не в спиртовом растворе, а в растворе уксусной кислоты, то в этих условиях, как пишет Сергей Васильевич, гидрогенизация идет до конца, причем разница в скоростях гидрогенизации жирных и ароматических двойных связей значительна . Таким образом была показана возможность осуществления ступенчатой, избирательной гидрогенизации, так как после насыщения алифатических двойных связей, даже в уксуснокислой среде, наблюдалось резкое снижение скорости присоединения водорода по двойным связям бензольного кольца. Это открывало заманчивые возможности использовать реакцию избирательной каталитической [c.71]

Как указывалось выше, для гидрирования бутиленового димера и со-димера в промышленном производстве изооктана во время второй мировой войны применялись как обычные, так и серостойкие катализаторы. Гидрирование каталитических крекинг-бензинов для насыщения алкеновых компонентов без насыщения ароматических углеводородов также проводили на серостойких катализаторах содержание серы удавалось снизить до менее [c.128]

Обсуждение результатов. Для объяснения первого порядка скорости гидрирования по отношению к суммарной концентрации ацетата серебра или меди(1) в качестве каталитически активной формы можно принять либо мономер, либо димер при условии. [c.194]

Данные о превращениях в присутствии серной кислоты и при каталитической гидрогенизации дифенилолпропана (см. стр. 85 и 145), являющегося по структуре аналогом указанных соединений смолы, объясняют получение при термокаталитической переработке этой смолы низших фенолов. При гидрогенизации смолы происходит в основном гидрирование образующихся наряду с фенолом изопропенилфенолов в изопропилфенолы, а при крекинге в присутствии кислотных катализаторов — их димери- [c.183]

Димеризация. При действии на N-винилпирролидон небольших количеств сильных кислот имеет место его димеризация. Так, при пропускании в течение нескольких секунд сухого хлористого водорода через N-винилпирролидон происходит экзотермическая реакция с образованием димера [3, 5, 6]. Строение этого соединения подтверждено ИК-спектром. Наличие двойной связи установлено в результате каталитического гидрирования димера в присутствии окиси платины и окисления его трехокисью хрома в растворе серной кислоты до а-(1-пирролидонил)пропионовой кислоты. [c.48]

В 30-х годах широко использовали процесс селективной катали тической полимеризации бутиленов с целью последующего гидрирования димера (изо-СяН1б) и получения, таким образом, технического изооктана — компонента авиационного бензина. Процесс этот впоследствии потерял свое значение, так как был вытеснен каталитическим алкилированием бутиленами изобутана, содержащегося в больших количествах в газах каталитического крекинга. [c.320]

В 30-х годах процесс селективной каталитической полимеризации бутиленов широко использовали с целью последующего гидрирования димера (изочС8Н1б) и получения таким образом технического изооктана — компонента авиационного бензина. Процесс этот впоследствии потерял свое значение, так как был вытеснен каталитическим алкилированием бутиленами изобутана, содержащегося в больших количествах в газах каталитического крекинга. Позднее был внедрен процесс получения полимер-бензина на основе пропилена, который был менее дефицитен. В качестве катализатора используют фосфорную кислоту, нанесенную на кварц. Полимеризацию проводят при 220—230 °С, 6,5—7,0 МПа и объемной скорости подачи сырья от 1,7 до 2, 9 ч . Применяется и совместная полимеризация пропиленов и бутиленов или бутиленов и амиленов. [c.285]

Показатели холодная серпокис-потиая ио-лямериаа-ция и гидрирование димера каталитическая селективная полимеризация и гидрирование димера каталитическая полимеризация под высоким давлением и гидрирование 1 алкилиро- па1[ие [c.368]

В 30-х гг. широкое распространение в мировой нефтепереработке получили процессы каталитической полимеризации бутиленов, позднее пропилена, содержащихся в газах каталитического крекинга (с последующим гидрированием димеров), с целью получения высокооктанового компонента авиабензина (полимеризацию проводили на катализаторе фосфорная кислота на кизельгуре при 200 -230 °С, 6 - 7 МПа и объемной скорости сырья 2-3 ч ). Однако впоследствии этот процесс потерял свое бензинопроизводящее значение и вытеснен более эффективным процессом каталитического С-ал-килирования изобутана бутиленами. Использование алкилата как высокооктанового изокомпонента позволяет выпускать товарные авиа- и автобензины не только с высокой детонационной стойкостью, но и, что также важно, с меньшим содержанием в них ароматических углеводородов. [c.479]

Поэтому при ацилировании илида I по Шоттен — Бауману образуются М-ацильные производные [4], а при каталитическом гидрировании ца палладиевом катализаторе — октагидропроизводное димера Уа [5]. [c.5]

В 1930-х гг. широкое распространение в мировой нефтепереработке получили процессы каталитической полимеризации бутиленов, позднее пропилена, содержащихся в газах каталитического крекинга (с последующим гидрированием димеров), с целью получения высокооктанового компонента авиабензина (полимеризацию проводили на катализаторе — фосфорная кислота на кизельгуре — при 200-230 °С, 6-7 МПа и объемной скорости сырья 2-3 ч ). Однако впоследствии этот процесс потерял свое бензинопроизводящее значение и вытеснен более эффективным процессом каталитического С-алкилирования изобутана бутиленами. [c.246]

Двойная связь инденового цикла сильно ненасы- (индаи) щена. Инден можно прогидрировать натрием и спиртом или каталитически, причем он превращается в гидринден, или индан. Более энергичное каталитическое гидрирование ведет к гексагидро-гидриндену. Инден присоединяет два атома брома. Он полимеризуется самопроизвольно даже при комнатной температуре и в темноте, образуя димер наряду с малым количеством высших полимеров поэтому инден нельзя сохранять долгое время. При перегонке ( 300°) полимеры индена отчасти регенерируют мономер. Флуорен не обладает, разумеется, такими ненасыщенными свойствами напротив, он имеет [c.343]

Б результате получается изооктан (i sUis — 2,2,4-триметил-пентан). Получать изооктан путем алкилиро ния выгоднее, чем путем описанной выще каталитической полирлеризации бутиленов с последующим гидрированием димера. [c.244]

Невидимый 14-электронный комплекс НЬС1Ь2 проявляет выраженную тенденцию к димеризации (7—рис. 10.1, /Сравняю М ). Гидрированный димер 14, охарактеризованный Толменом и сотр. [9], не участвует прямо в каталитическом гидрировании олефина. В присутствии Н2 равновесная реакция с участием комплексов 13 и 14 незначительна, так как водород реагирует с трехкоординированным комплексом 7, предотвращая его димеризацию. [c.16]

Достигается полное гидрирование диенов (бутади-ена-1,3) при гидрировании фракции С газов крекинга, к-бутилен и изобутилен затрагиваются незначительно Осуществлено селективное гидрирование циклопентадиена и его димера в циклонентен. Гидрирование побочных продуктов дает бензин с октановым числом 76 Глубоким гидрированием бензинов вторичных процессов получено высококачественное сырье для каталитического риформинга с содержанием серы менее 0,003%, азота 0,0002% [c.85]

Хотя гидрид, возникающий из димера, каталитически довольно эффективен [22], однако он образуется с меньшей скоростью по сравнению со скоростью образования РЬН2С1(РРЬз)2, который является главной реагирующей частицей в процессе гидрирования. [c.22]

Реакции, протекающие иа поверхности металлов, представляющих собой типичные катализаторы гидрирования, имеют, очевидно, несколько отличный механизм, причем восстановление происходит путем передачи адсорбированного водорода адсорбированной молекуле. Однако имеются единичные примеры образования симметричных димеров при каталитической гидрогенизации, позволяющие сделать вывод об образовании промежуточных радикалов (возможно, адсорбированных), например, при восстановлении иолигалоидоалканов па илатиноводх катализаторе Адамса в присутствии спиртового раствора аммиака [204] [c.463]