Свинецорганические соединения, разложение

В химическом отношении свинецорганические соединения отличаются от соединений кремния, германия и олова неустойчивостью и легкостью разложения при высокой температуре и на свету. Связи свинец — углерод также значительно более реакционноспособны по отношению к кислотам и окислителям даже двуокись углерода является достаточно сильной кислотой и вызывает медленное отщепление органических радикалов от свинца. [c.208]

Для этого он пропускал через кварцевую трубку ток водорода, увлекавший с собой пары тетраалкилсвинца. В определенном месте трубку сильно нагревали, и здесь происходило разложение свинецорганического соединения, о чем свидетельствовало образование на стенке трубки налета металлического свинца (свинцовое зеркало) по приведенной выше реакции. Доказательством наличия свободных радикалов в продуктах разложения служило исчезновение другого зеркала, заранее нанесенного на стенку трубки на некотором удалении от места нагревания. Свободные радикалы, реагируя с металлом зеркала, давали летучие соединения (КгН , з5Ь, 1 22п и др.), которые уносились током водорода, и после улавливания в охлаждаемой ловушке их подвергали анализу. [c.120]

Смесь серной кислоты с перманганатом калия сначала была применена для разложения кремнийорганических и свинецорганических соединений . Позднее этот метод нашел применение в особенности для определения свинца в жидких высококипящих свинецорганических соединениях [c.88]

Если гексаэтилдисвинец считать соединением, сходным но структуре с гексаэтилдиоловом, то можно было бы ожидать предпочтительной диссоциации связи РЬ—С, а не связи РЬ—РЬ, так как, согласно [124], энергия связи 8п—С на 3 ккал меньше энергии связи 5п—Зп. Однако результаты исследования термического разложения гексаэтилдисвинца и тетраэтилсвинца в жидкой фазе [168] дают основание утверждать, что энергия диссоциации связи РЬ—РЬ меньше энергии диссоциации связи РЬ—С. Это заключение подтверждается тем, что гекса этилднсвипсц с заметной скоростью разлагается уже прн 70° С, в то время как тетраэтилсвинец начинает распадаться лишь при температуре выше 100° С. Если положить, что энергия связи РЬ—С одинакова в этих обоих свинецорганических соединениях, то наше заключение [c.209]

Относительная легкость отщепления органических радикалов показана на ступенчатом разложении смешанных диалкил-ртутных производных хлористым водородом в спирте [120]. Легкость отщепления понижается в следующем порядке циан, л-анизил, о-анизил, я-нафтил, о-толил, /г-толил, л-толил, фенил, п-хлорфенил, о-хлорфенил, л-хлорфенил, метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-гептил, бензил, 2-фенилэтил, а также в порядке -пропил, изопроил, трег-бутил. Аналогичный порядок измене 1ия реакционной способности найден в ряду реактивов Гриньяра, содержащих различные арильные и алкильные группы [121], а также в ряду смешанных свинецорганических соединений [122а]. Караш считает, что ряд реакционной способности является своего рода мерой относительной электроотрицательности органических радикалов это положение оказалось достаточно общим при рассмотрении реакционной способности ковалентно построенных металлоорганических соединений. Для ионных соединений существует иной порядок. [c.138]

Галоиды и галоидоводородные кислоты. Свободные галоиды превращают свинецорганические соединения типа R4Pb в галоидсвинецорганические производные и в конце концов в неорганические галогениды свинца. Галоидоводородные кислоты также легко разрушают тетраалкильные и тетраарильные производные свинца со скоростью, зависящей от типа и числа органических групп, связанных с металлом [58]. Подобное разложение можно использовать как метод получения хлорсвинецорга-нических производных и даже как метод очистки бензина от свинца проба в течение 30—60 мин встряхивается или перемешивается с концентрированной соляной кислотой (примерно 7ю объема пробы), которая и разлагает тетраэтилсвинец и экстрагирует образовавшийся хлорид свинца. Очевидно, хлоргид-рат триметиламина действует так же, кроме тех случаев, где требуется повышенная температура [59]. [c.211]

Свинецорганические соединения легко [(излагаются при действии па них УФ-света. Фотолиз тетрамстилспипца в газовой фазе дает свинец и этан [501. Фотолиз тетраметилсвинца рассматривается в работах [51 — 531. Разложение i газовой фазе протекает с образованием пленки свинца почти количественно [51, 53] при давлении 0,1—10,0 мм рт. ст. Осаждение свинцовой пленки при фотолизе тетраметилсвиица наблюдалось и в случае большого избытка аргона [531. Образованию плотной пленки свинца не препятствовали также пары метанола, этанола и ацетальдегида. Не было обнаружено влияния на фотолиз избытка окислов азота. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология