Свинцовое зеркало

Для экспериментального установления факта существования сво бодных радикалов Панет провел следующий эксперимент в токе инертного газа через кварцевую трубку он пропускал (СН,),РЬ и нагревал в точке 1. Осаждалось свинцовое зеркало - появлялся блеск [c.57]

Если эта реакция проводится путем пропускания газа через нагретую стеклянную трубку, то на внутренней стенке трубки образуется свинцовое зеркало оно исчезает, если над ним пропускать газ, содержащий свободные радикалы. Исчезновение свинцового зеркала под действием метильных радикалов представляет собой реакцию, обратную написанной выше. При движении по трубке радикалы постепенно исчезают в результате столкновений со стенкой или взаимодействия друг с другом. В исследовательских целях свободные радикалы можно также получать действием на вещество достаточно коротковолновым излучением или пропусканием газа через электрический разряд. [c.309]

ХС Пропущенный через нагретую стеклянную трубку осаждается в виде свинцового зеркала (обнаружение свинца). [c.110]

Что за чертовщина 90 Соль для кислоты 90 Кристаллическое электричество Химические фокусы 91 Загадочный дихлорид 91 Камень из теста 92 Опасная селитра 92 Горькая вода 92 Свинцовое зеркало 92 Огнезащитные белила 92 Намокший образец 92 Кислый остаток 93 Тайна красной ртути 93 Камень Сореля 93 Странный запах 93 Турецкий купорос [c.418]

При этом применялась следующая методика быстрый ток чистого водорода или азота при давлении в 1—2 мм насыщался паром тетраметилсвинца путем пропускания через пробирку А, содержащую тетраметилсвинец, охлажденный твердой углекислотой. Затем газ пропускался через длинную кварцевую трубку ВС и откачивался через ловушку О, погруженную в жидкий воздух, с помощью высокопроизводительного ртутного насоса, позволявшего поддерживать скорость газа в трубке ВС, равной 10—15 м в секунду. Вначале, путем местного нагревания, на участке У получали свинцовое зеркало, затем трубка нагревалась во второй точке X, ближе к входу газов, а область У оставлялась холодной. При этом оказалось, что на участке X откладывается свежее зеркало, а первое зеркало одновременно исчезает (если только расстояние между X и У не превосходит 30 см). [c.14]

Наиболее чувствительным методом обнаружения, но не идентификации свободных углеводородных радикалов является помещение в струю газа, перед ловушкой с жидким воздухом, свинцового зеркала, содержащего некоторую долю радиоактивного изотопа RaD Если получающийся конденсат в ловушке с жидким воздухом оказывается радиоактивным, это означает, что произошла реакция со свинцовым зеркалом, хотя она может затронуть крайне незначительные количества свинца. [c.16]

Затем трубка нагревалась в положении II. На стенке трубки в положении // вновь появлялось свинцовое зеркало, а зеркало 1 исчезало, так как радикал СНд соединялся со свинцом [c.65]

Затем трубку нагревали в положении II и здесь появлялось свинцовое зеркало, а зеркало / исчезало, так как радикал СНз соединялся со свинцом [c.59]

По способности снимать зеркала различных элементов свободные радикалы отличаются как между собой, так и от атомарного водорода. Последний, например, не снимает свинцовое зеркало. В настоящее [c.60]

Было обнаружено, что тонкое свинцовое зеркало, отложенное на различных расстояниях на внутренней стенке трубки, атакуется радикалами и исчезает. Измеряя расстояние, на которое распространилась атака радикалов и зная скорость пропускания газа-носителя, можно точно определить полупериод жизни алкильных радикалов для радикалов Ме, в частности, он составлял 8-10 с. При отсутствии металлического зеркала, которое можно атаковать, такие алкильные радикалы обычно димеризуются [c.337]

Одним из первых примеров использования этого метода для исследования свободных радикалов является метод зеркал Пакета, который основан на способности свободных алкильных радикалов реагировать с металлами (РЬ, Sb) с образованием металлорганических соединений. По исчезновению тонких пленок металла (зеркала) в трубке, через которую пропускается исследуемая смесь (рис. 3), можно судить о наличии в этой смеси свободных радикалов, а по строению образующихся металлалкилов — о природе свободных радикалов. Например, исчезновение свинцового зеркала и появление в приемнике Pbi Hg), свидетельствует о том, что пропускаемая над зеркалом смесь содержит свободные радикалы Hj. [c.19]

Для экспериментального установления факта существования свободных радикалов Панет провел следуюпщй эксперимент в токе инертного газа через кварц ую трубку он пропускал (СНз),РЬ и нагржал в точке I. Осаждалось свинцовое зеркало - появлялся блеск. [c.57]

Возможность кратковременного существования простейших алифатических свободных радикалов была доказана в 1929 г. Панетом. Термолизом тетраметйлсвинца в токе водорода в трубке он получал на ее стенках свинцовое зеркало [c.23]

Широко используется метод обнаружения свободных радикалов путем удаления ими металлических зеркал, разработанный на основе работ Панета и Гофедица [3]. Эти исследователи пропускали струю водорода при низком давлении через охлажденный сосуд, содержащий тетраме-тилсвинец. 0 делалось с целью насытить водород парами тетраметилсвинца. Как видно из рис. 28, струя водорода далее проходила через трубку, один конец которой нагревался. Тетраметилсвинец разлагался в нагретой части трубки, и пятно свинца, или свинцового зеркала , отлагалось на ее внутренней поверхности. Затем было обнаружено, что, если трубку нагревать выше зеркала, пятно свинца постепенно исчезает и перемещается ближе ко второму горячему месту. Этот результат объяснили тем, что при нагревании тетраметилсвинца образуются свободные метильные радикалы [c.153]

Отсюда следует, что одним из продуктов термического разложения тетраметилсвинца на участке X должен быть газ, способный реагировать с холодным металлическим свинцом па участке У. Таковым может быть только свободный радикал метил СНз, так как экспериментальным путем было установлено, что все другие возможные газообразные продукты разложения, как, например, водород, метан или этилен, не оказывают никакого влияния на свинцовое зеркало. Путем охлаждения ловушки D жидким воздухом удалось изолировать летучий продукт, получающийся при реакции с зеркалом Y. Оказалось, что это не что иное, как тетраметилсвинец. Нагревая в токе водорода куски цинка или сурьмы, можно получить в У вместо свинца зеркальные осадки этих металлов. Они также могут быть удалены при комнатной температуре. При использовании цинка в D собирается диметилцинк, а при применении сурымы образуются два продукта, идентифицированные как триметил-сурьма, 5Ь(СНз)з, с т. пл. —20° и сурьмяный аналог какодила [c.15]

Другим ценным методом в этой области является метод индикаторных зеркал, идея которого принадлежит Пирсону, Робинзону и Стоддарту. Они подтвердили данные Панета и показали, что можно отличить свободные алкильные радикалы от атомарного водорода. С сурьмой и теллуром реагируют и водород и свободные алкильные радикалы. С металлическим свинцом реагируют только свободные алкильные радикалы, но не атомарный водород, так как гидрид свинца не существует. Поэтому, пропуская струю газа сперва над толстым свинцовым зеркалом, а затем над тонким сурьмяным зепкялом, можно обнаружить присутствие атомарного водорода в активной смеси газов. Второе зеркало разрушится только в том случае, если имеется атомарный водород. Присутствие следов свободных алкилов в качестве примеси к атомарному водороду можно обнаружить, поместив тонкое свинцовое зеркало перед толстым сурьмяным зеркалом (ср. стр. 136). [c.16]

РЬ(СНз)4- РЬ-Ь4СНз в качестве газоносителя могут служить очень чистый водород, азот или гелий. Разложение РЬ(СНз)4 производят на раскаленной спирали в кварцевой трубке 6 (рис. 159) длиной примерно 40 jk и гГ 5 мм, снабженной шлифами. Для этого через аппаратуру с большой скоростью при давлении 2 мм рт. ст. пропускают ток чистейшего водорода, насыщенного Pb( Hg)4, при —80° в сосуде 5. Свинец выделяется непосредственно после прохождения нагретой части прибора в виде серого, а в тонких слоях — коричневого зеркала. Вначале после 1—2-минутного нагревания получают хорошо видимое свинцовое зеркало у правого конца трубки, после чего при открытом кране 2 пропускают ток чистого водорода. После того как свинцовое зеркало остынет, снова пропускают водород, насыщенный РЬ(СНз)4, и нагревают трубку примерно на 5 см левее первого зеркала. В результате возникает второе зеркало, а первое зеркало медленно исчезает благодаря образованию радикала СНз продукт реакции РЬ(СНз)4 вымораживается в U-образной трубке 7. В тех же условиях исчезновение зеркал из РЬ, Sb, Bi или Zn можно обнаружить на расстоянии более 30 см. Так как скорость потока газа (12—16 м/сек) известна, исходя из нее, можно легко рассчитать период полураспада свободного радикала, который равен примерно 0,006 сек [54] период полураспада атомарного водорода в тех же условиях приблизительно в 100 раз больше. [c.370]

Гидрид свинца. РЬН4 образуется значительно труднее, чем гидрид олова. Он был получен в 1920 г. Панетом, который использовал для этого особые условия. Он комбинировал выделение водорода на свинцовом катоде при высокой плотности тока с распылением электрода, причем оба явления быстро чередовались. Гидрид свинца, как и в случае гидрида олова, осаждался,в виде свинцового зеркала при пропускании продуктов через раскаленную трубку. При этом применяли очень плотные ватные, фильтры, чтобы предотвратить распыление свинца в виде тумана. [c.604]

Экспериментальным путем было установлено, что все другие возможные продукты разложения, например, водород, метан и этилен, не действуют на свинцовое зеркало. Исчезновение свинца объясняется его реакцией со свободными метилами, в результате которой обра- [c.821]

Автор упускает существенную деталь работ Пакета. Одно лишь возникновение свинцового зеркала не может служить доказательством образования (и кратковременного существования) свободного радикала, В ходе работ было установлено, что свободные радикалы способны образовывать с металлами, нанесенными на стенки трубки (РЬ, 2п, 8Ь и др), летучие металлоорганические соединения. Исчезновение зеркала и образование металлоорганическнх соединений является доказательством существования свободного радикала и основой расчета полупериода его существования.— Прим. перев. [c.503]

Г. Панетом. В опытах Панета инертный газ с парами тетраме-тилсвинца проходил через кварцевую трубку, которая нагревалась в положении / (рис. 20). При этом на стенке трубки осаждалось свинцовое зеркало (СНз)4РЬ 4СНд + РЬ. Затем трубка нагревалась в положении II. На стенке трубки в положении II вновь появлялось свинцовое зеркало, а зеркало I исчезало, так как радикал СНд соединялся со свинцом (4СНд + РЬ(СНз)4РЬ) и тетраметил-свинец уносился инертным газом. По расстоянию между положениями I и II, скорости пропускания инертного газа и некоторым другим данным была вычислена продолжительность существования радикала метила (0,006 сек), а позднее этила и других радикалов. [c.59]

По способности снимать зеркала различных элементов свободные )адикалы отличаются как между собой, так и от атомарного водорода. Лоследний, например, не снимает свинцовое зеркало. В настоящее время разработаны многие другие методы получения и определения природы алифатических радикалов. [c.59]

Свободные ароматические радикалы известны с 1900 г. (стр. 523). Свободные алифатические радикалы были обнаружены только в 1929 г. Панетом. В опытах Панета инертный газ с парами тетра-метилсвинца проходил через кварцевую трубку, которая нагревалась в положении / (рис. 24). При этом на стенке трубки осаждалось свинцовое зеркало [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология