Кремнийорганические разложения

Изучение пиролиза кремнийорганических смол КМ-9 и МФХ-41 показало, что термическое разложение их при температуре 400° С проходило с очень малой скоростью. [c.21]

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

Термическое разложение различных элементоорганических соединений происходит при разных температурах, начиная от температур значительно ниже 0 (металлоорганические соединения меди, серебра) и кончая температурами выше 500° (кремнийорганические соединения). Для весьма широкого круга металлоорганических соединений разложение это происходит, видимо, по одной и той же схеме, установленной Панетом на примере пиро- [c.246]

Хотя в литературе описаны многочисленные перекиси на основе кремнийорганических соединений [532—537], особенно с точки зрения возможности их использования для вулканизации силоксанового каучука, продукты этого класса до настоящего времени еще не нашли технического применения. В то время как перекисные соединения с группировками, соответствующими формулам LIX и LX, имеют очень малые периоды полураспада и, следовательно, только ограниченный срок хранения соединения, соответствующие структурной формуле LXI, по характеристикам разложения и периоду полураспада сравнимы с диалкилперекисями. Так как цена этих продуктов очень высока, то они до настоящего времени на практике почти не используются [c.253]

Использование эмиссионной спектроскопии для анализа органических продуктов, биологических объектов и т. д. до сих пор сводилось к анализу получаемого после их химического разложения неорганического остатка. Однако введение в анализ химического разложения пробы в качестве дополнительной операции лишает эмиссионную спектроскопию основных ценных свойств. Нами был разработан спектральный метод определения кремния в кремнийорганических соединениях без предварительной химической обработки. В последнее время в литературе по эмиссионному спектральному анализу стали появляться такие работы [1,2]. [c.159]

Многие кремнийорганические соединения обладают очень высокой химической стойкостью к действию сильно агрессивных химических агентов и отличаются гидрофобностью. Это. вызывает необходимость при их разложении с целью анализа выбирать наиболее сильно действующие химические агенты. [c.68]

Анализ кремнийорганических соединений, подвергающихся гидролитическому разложению [c.74]

Методы анализа кремнийорганических полимерных соединений основаны на их разложении посредством сильных окисли-. телей и деструктивных агентов, а также на термическом воздействии. При выборе метода анализа таких соединений необходимо иметь в виду следующее. [c.89]

При методах анализа кремнийорганических соединений основанных на их термическом разложении или последующем окислении, прибегают к воздействию на них относительно высо-ких температур и сильных окислителей. В этих случаях оперируют с малыми навесками анализируемого вещества, так как кремнийорганические соединения в большой массе образуют в процессе разложения термически стойкие и трудно разлагаемые продукты неполного пиролитического разложения. При этом следует различать несколько типичных случаев пиролитического разложения, сопровождающегося образованием различных продуктов распада. [c.94]

Разложение, сопровождающееся выделением воды. Гидроксилсодержащие кремнийорганические соединения, у которых гидроксильные группы непосредственно связаны с атомами кремния, разлагаются при нагревании в процессе разложения происходит выделение воды [c.94]

Как уже отмечалось, кремнийорганические соединения в отличие от органических, как правило, характеризуются высокой химической стойкостью. Поэтому для их анализа, основанного на химическом разложении, применяют более сильные агрессивные или деструктирующие реагенты. [c.98]

Элементарному анализу подвергают только изолированные и очищенные кремнийорганические соединения. Он основан на разложении исследуемого вещества. Разложение кремнийорганического соединения может быть достигнуто путем обработки его концентрированными кислотами, щелочами, деструктирую-щими реагентами и окислителями в жидкой среде или термическим воздействием на анализируемое вещество в присутствии деструктирующих реагентов или сильных окислителей. [c.103]

Особой активностью обладает кремневая кислота, образованная гидролитическим расщеплением ортоэфиров ортокремневой кислоты, ибо этим путем получают высококачественные сорта силикагеля, свободного от примесей, в отличие от обычного силикагеля, добываемого из силиката натрия. Кремневая кислота, получаемая разложением кремнийорганических соединений, в виде различных патентованных препаратов находит довольно широкое применение в терапии для лечения хронических легочных заболеваний, артериосклероза и др. [c.491]

Большой практический интерес представляет исследование стойкости кремнийорганических немодифицированных связок в условиях высоких давлений и температур. В условиях реакции вода (водяной пар), выступающая в качестве разрушающего реагента, вызывает перераспределение силоксановых связей. Химический анализ продуктов разложения показал, что гидротермальная деструкция полидиме-тилфенилсилоксанов протекает, вероятно, с разрывом не только связи 51—С, но и связи 51—О. В гидротермальных условиях можно предположить следующий механизм реакции [c.146]

Комплекс всех этих ценных свойств полиорганосилоксановых эластомеров и резин на такой основе и предопределил их широкое использование в различных областях новой техники и в народном хозяйстве. Эти резипы позволяют расширить температурный интервал использования эластичных материалов от минус 90—минус 60° С до 250—350 °С (при длительном действии температуры). Кроме того, такие положительные свойства, как высокая стойкость к старению,, образование нетоксичных продуктов при разложении, антиадгезион-ная способность и т. д., приводят к замене органических резин кремнийорганическими даже тогда, когда изделие эксплуатируется в обычном рабочем интервале температур (от —50 до +150 °С). [c.367]

Полиорганосилоксаны химически весьма стабильны силоксановая цепочка сохраняется при многих химических реакциях, а разрушение молекулы при термоокислении, как правило, связано только с отщеплением боковых радикалов. Весьма важно то, что продуктом разложения является полимер (SiOz) , полностью сохраняющий диэлектрические свойства и некоторую прочность, в противоположность продуктам разложения органических полимеров. Так, при 200 дизлектрические показатели кремнийорганических полимеров сохраняются в 100 раз дольше, чем у органических. [c.371]

Приведенная таблица не исчерпывает перечня высококипящих кремнийорганических соединений, обладающих низкими температурами плавления. Преимущественное применение в промышленности получили пока ароматические эфиры ортокремниевой кислоты представляют практический интерес также смеси четырехзамещенных силанов и полиорганосил-оксанов. Опыт показывает, что все эти вещества целесообразно использовать лишь в жидком состоянии при температурах на 60— 80° ниже точки кипения (чаще всего около 350 °С), обеспечивающих незначительную степень их разложения или полимеризации. Агрессивность всей рассматриваемой группы теплоносителей гю отношению к распространенным конструкционным материалам (включая углеродистую сталь) при указанных рабочих температурах незначительна. [c.383]

Предотвращение вспенивания. При выпаривании проб, особенно биологического происхождения, возможно нежелательное вспенивание раствора. Вспенивание при разложении растительньис материалов снижается, если образец предварительно обработан концентрированной азотной кислотой. Иногда эффективно перед мокрым озолением обуглить органическое вещество при 300-400 °С. Часто для предупреждения вспенивания вводят добавки алифатических спиртов, реже — кремнийорганических соединений. [c.862]

На кафедре аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева разработан метод определения кремния в кремнийорганических соединениях, основанный на их разложении фтористоводородной кислотой и последующем кондуктометрическом титровании в среде неводных растворителей образующейся кремнефтористоводород-ной кислоты раствором бензидина, толидина и других органических аминов [553, 554]. [c.166]

Тем не менее органические жидкости реже применяются для этой цели в лабораторной практике. Важнейшим их недостатком является то, что они легко поглощают пары органических веществ, вследствие чего быстро загрязняются и теряют свое преимущество перед ртутью. Кроме того, при длительном кипячении всегда наблюдается некоторое разложение вещества с образованием более легкокипящих продуктов. С этой точки зрения ртуть является наилучшей жидкостью для такого рода насосов, так как она не поглощает газов и паров и устойчива кнагреванию. Рекомендуют также применять для этой цели кремнийорганические жидкости типа полисилоксанов. Так, жидкость ВКЖ-94 дает возможность получить разрежение до 2,0x10" мм. [c.200]

Определение кремния [2]. Анализируемые соединения представлены мономерными и полимерными производными силанов, сило-ксанов, силазанов, а также кремнийорганическими соединениями сложного состава, содержащими наряду с С, Н, Si, О, N, S, Hal такие элементы, как В, Na, А1, Р, Т1, Сг, Fe, Си, Zn, Ge, Sn или Ft. Определение кремния возможно в присутствии всех перечисленных выше элементов. Общим способом разложения указанных выше соединений является сплавление с КОН нри 800—850° С в герметически закрытой никелевой микробомбе. [c.197]

Почти все известные в настоящее время кремнийорганические и органокремниевые перекиси представляют собою труднолетучие жидкости, довольно устойчивые при компатной температуре. С повышением температуры скорость их термического разлоя ения сильно увеличивается. Для некоторых пз них характерно термическое разложение со взрывом, если нагревание производилось в отсутствие растворителя. [c.157]

К сожалению, Юрженко и Литковец [71, в] не исследовали продукты разложения изученных ими кремнийорганических перекисей. Возможно, что образующиеся при этом соединения могут оказывать существенное влияние на скорость термического разложения исходных перекисей. Кроме того, должно быть обращено особое внимание на наличие двойной связп в кремнийорганических перекисях, что могло вызывать их полимеризацию, протекающую одновременно с разложением. Возможно, что все это обусловливает значительно более низкую термическую стабильность изученного в работе [71,в] тина кремнийорганических иерекисей по сравнению с другими аналогичными соединениями, не содержащими непредельных радикалов [70, 73]. [c.162]

Сравнение с катализаторами, полученными пропиткой тех же образцов 202 растворами нитратов соответствующих солей или кремнийорганических соединений, пОчти во всех случаях показало значительное преимущество газоадсорбционного метода. Так, при равных содержаниях активного компонента (соответствующих количествам до трех монослоев по адсорбированнсму соеданению), алюмосиликатные катализаторы, полученные газоадоорбционным методом, по активности в реакции крекинга кумола (в импульсном рейила) в 2-3 раза превосходили полученные пропиткой алюмо-цинковые (в реакции разложения изопропанола в адсорбированном слое и в импульсном режиме) в 6-8 раз, никельалюминиевые (в реакции метанизации С02 в статической установке с циркуляцией) в 2-4 раза. [c.22]

В 1945 г. был опубликован новый метод получения кремнийорганических мономеров—алкилирование галоидсиланов с помощью углеводородов. Реакцию проводят в трубчатых печах с электрическим обогревом, в которые вводят газообразную смесь обоих реагентов, т. е. смесь галоидсилана и углеводорода, если необходимо, разбавленных инертным газом. Разложение реагентов на свободные радикалы протекает при воздействии какого-либо вида энергии. Энергия, необходимая для разложения, получается за счет высокой температуры в реакционной трубке, электрического разряда, ультрафиолетового света, а- и -частиц, а также атомов водорода и хлора. Температура реакции в отсутствие катализатора колеблется в пределах 840—1060°, в присутствии катализатора она снижается до 500°. В качестве катализатора применяют металлическое серебро, железо, медь, платину, палладий или их окислы, осажденные на животном угле, пемзе или глиняных черепках в качестве носителя. Реагенты вводят в реактор разными способами [c.90]

Новые значения совпадают с экспериментально полученными энергиями диссоциации связей в общем они больше, однако относительные свойства кремния и углерода остаются без изменения. Исключение составляют энергии связи 51—С и С—С. По Полингу, они почти одинаковые, а по новым данным, связь 51—С несколько слабее. Это лучиге согласуется с фактами и с результатами пиролиза алкилсиланов, показывающими, что сначала разрывается связь 51—С, а затем только связь С—С. Новые данные также подтверждаются полученными значениями теплот горения кремнийорганических соединений [2070]. Разложение низших алкилсиланов наступает при более низких температурах, чем у соответствующих углеводородных аналогов. [c.190]

Окисление мокрым способом. В качестве окислителя при окислении мокрым способом чаще всего применяют концентрированную серную кислоту [1637] или олеум. В общих чертах минерализация мокрым способом основана на разрушении всех или большинства органических радикалов в такой среде, которая способствует образованию силанола и последующему превращению его в полимерную окись кремния или высокомолекулярный полисилоксан. Остатки органических соединений после выпаривания окислителя удаляют сжиганием. Учитывая различную устойчивость отдельных типов кремнийорганических соединений к окислителям, при работе по мокрому способу необходимо всегда подбирать наиболее выгодный метод разложения [N82]. Гладко протекает минерализация эфиров кремневой кислоты, арилсила-нов, арилалкилсиланов и полисилоксанов. Алкилсиланы очень устойчивы к окислению мокрым способом. [c.213]

Мокрый способ. Определением углерода в кремнийорганических соединениях мокрым способом занимались Крешков и Нессонова [1280, N59], которые проводили разложение испытуемого материала смесью серной кислоты и хромового ангидрида или иодатом натрия. [c.215]

Силикагели. Известны различные способы получения сшшкагелей осаждением аморфного кремнезема из силикатов щелочных металлов минеральными кислотами смешением силикатов щелочных металлов с легкогидролизующимися солями гидролизом гало-геновых соединений кремния термическим разложением кремнийорганических соединений или тетрахлорида кремния. Все промышленное производство силикагелей в мире основано на первом из перечисленных методов. [c.258]

Промышленное применение прессованного, литого и пропитанного феноло-формальдегидными смолами графита в виде конструкций, а также различных элементов аппаратуры общеизвестно. Однако в высококонцентрированной серной кислоте при температурах 200—250° С указанные материалы становятся проницаемыми. Концентрированная серная кислота разрушает материал пропитки, чему способствует повышенная температура среды (происходит термическое разложение пропитывающего вещества) такой материал вследствие высокой пористости графита (пористость без пропитки достигает 20% и выше) непригоден к эксплуатации. В настоящее время освоены способы получения непроницаемого графита, обладающего высокой химической стойкостью в 50% H2SO4 при температуре кипения [72]. Детали теплообменных аппаратов, изготовленные из графитовых блоков после их пропитки политетрафторэтиленом, становятся непроницаемыми для жидкостей и весьма стойкими в концентрированной серной кислоте [73]. Непроницаемый графит получают различными методами, в частности,— путем погружения графитовых блоков в расплавленный цирконий или кремний [74]. По данным работы [75], пропитка кремнийорганическими веществами типа лаков К-44 и ЭФ-5 позволяет получать непроницаемый графит, устойчивый в 80%-ной H2SO4 при нормальном давлении и температуре 200° С и при давлении 2 атм и температуре 185° С. Перспективным, по-видимому, является также пирографит с углеродистой пленкой, образующейся при обработке графита в углеводородной среде [76]. [c.67]

При разработке методов анализа кремнийорганических соединеннй приходилось решать две задачи. Во-первых, нужно было найти наиболее благоприятные условия их разложения и, во-вторых, разработать способ определения кремния в продуктах разложения. Для твердых и высококипящих соединений первая задача успешно разрешена. В качестве примера можно привести методы мокрого окисления [1 ] и методы сплавления с содой или щелочами в открытом тигле [2]. Гораздо труднее было найти удачное решение для анализа летучих соединений, а также для фторидов, где при распаде могли образоваться летучие соединения кремния с фтором. Обычно в этих случаях разложение проводят при высоких температурах в герметпческп закрытых бомбах с перекисью натрия [3—5] или щелочными металлами [6, 7]. [c.7]

Высокая термостойкость полимерных кремнийорганических соединений объясняется тем, что они обладают строением, напоминающим строение кварца, устойчивого к воздейств>ию температуры и сильных окисл)ителей. Силоксанная структура кремнийорганических полимеров служит защитой против разрушающего воздействия высоких температур на углеводородные радикалы, составляющие вместе с атомам кремния и кислорода молекулы алюил- (и арил-) полисилоксанов. Благодаря этому защитному действию органическая часть алкил- (и арил-) поля-силоксанов оказывается устойчивой при более высокой температуре, чем температура, достаточная для разложения органических соединений. Из углеводородных радикалов, непосредственно связанных с атома,ми кремния, наиболее устойчивыми по отношению к окислителям являются фенильные радикалы, не окисляющиеся при температуре ниже 250 °С. Метильная группа не окисляется при температуре ниже 200 " С. [c.92]

Разложение, сопровождающееся образованием кремневой кислоты, поликремневых кислот и двуокиси кремния. Многие кремнийорганические соединения разлагаются при высоких температурах с образованием простейших производных кремния. Конечным продуктом их распада является ЗЮг. Разложению-способствуют неорганические кислоты, щелочи и сильные окис-л1ител [c.95]

Разложение, сопровождающееся образованием карбидов кремния. Многие кремнийорганические соединения разлагаются при высоких температурах с образованием карбидов кремния, называемых силоксикон, фиброкс, карборунд. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология