Азида натрия активация

Возможно, что лучшие выходы могли бы быть получены посредством активации технического азида натрия гидратом гидразина [21], как это описано при получении эфиров изоциановой кислоты из хлор-ангидридов кислот и азида натрия. [c.312]

Кроме того, можно показать, как это и следует из теории ионизации (рис. 29), что процессы рекомбинации ионов (2) и (4) обладают конечной энергией активации, хотя в настоящее время и нельзя более строго количественно установить низшие пределы действительных величин энергий активации. Необходимо измерить температурный коэффициент влияния необщего иона или температурный коэффициент уменьшения скорости реакции, вызываемого добавлением общего иона. В качестве примера можно привести исследованный Хаудоном, Хьюзом и автором [128] гидролиз п, г -диметилбензгид-рилхлорида при различных температурах в водном растворе ацетона в присутствии азида натрия. При этом отдельно измеряли скорости образования спирта и алкилазида. На основании результатов опытов можно, применяя уравнение Аррениуса, подсчитать энергию активации процесса (1), а также разность энергий активации процессов (4) и (3) — Еа . Эта разность имеет положительное значение и равна 4,0 и 3,9 ккал/моль (16,75-10 и 16,33-10 Дж/моль) соответственно для 90- и 85%-ных водных растворов ацетона. Таким образом, хотя пока не известно, обладает ли процесс (3) конечной энергией активации, все же можно утверждать, что энергия активации процесса (4) составляет не менее 4 ккал/моль (16,75 10 Дж/моль). Аналогичное заключение] справедливо и для процесса (2). [c.409]

Ненадежность сухого способа частично обусловлена нерастворимостью неорганических азидов в органических растворителях. Различные препараты азида натрия могут сильно отличаться друг от друга по своей реакционноспособности, а реакционноспособность какого-либо данного препарата изменяется с течением времени [10,28]. Азид натрия, полученный по Тиле [227] нз гидразина и этилнитрита, повидимому, обеспечивает лучшие результаты [7], чем технический продукт, получаемый из амида натрия и окислов азота. Неясно, зависят ли различия реакционноспособности от состояния поверхности, а также от присутствия или отсутствия следов каких-либо примесей. В результате активации технического азида натр(ш по способу Неллеса [228] путем растирания с гидразином и последующего осаждения ацетоном можно, повидимому, получить такой же активный препарат, как и по способу Тиле. Тем не менее для многих хлораигидридов, особенно хлораигидридов гетероциклических кислот, не удается удовлетворительно провести реакцию с сухим азидом натрия, даже подвергнутым активации [120, 126, 144, 229]. [c.354]

Активация азида натрия. Видоизмененный [37] способ Неллеса [228]. 20 г чистого азида натрия смачивают 0,5—1,0 мл 85 /о-ного [c.362]

Активация азида натрия 10 г азида натрия и 1 м.л гидразингидрата растирают в фарфоробой ступке и выдерживают 24 ч при комнатной температуре, затем растворяют в 10 мл горячей воды и осаждают добавлением 1—1,5 л ацетона. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре ацетоном и высушивают на воздухе. Выход активированного азида наТрия 8—9 г. [c.72]

Изучение термического разложения азидов натрия и калия осложняется летучестью твердых металлических продуктов [116, 117]. Об этом можно сожалеть, так как для этих соединений относительно легко получить необходимые физические характеристики [70, 77, 118, 119]. В результате о топохимии разложения азидов калия и натрия известно очень мало. Указывалось, что энергия активации разложения микрокристаллического азида калия равна 48—49 ккал- молъ . В присутствии же паров калия скорость разложения пропорциональна доле поверхности, покрытой адсорбированными атомами калия, а энергия активации снижается до [c.253]

На рис. 7 показано изменение концентрации натрия, образующегося при распаде азида, определенное совместно с А. В. Дубо-вицким методом ЭПР на малой глубине превращения (10" %). Характерно, что столь сильное самоускорение при таких малых степенях превращения происходит за счет резкого уменьшения энергии активации от 50 ккал1молъ для зарождения процесса до 30 ккал1моль для стадии развития реакции на этапе выделения металлического натрия и появления границы раздела фаз. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология