Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Азиды, разложение калия

    Температура разложения азида натрня составляет 275 °С азида калия 355 °С и азидов щелочноземельных металлов [c.177]

    Азид калия Продукты разложения Мп снижает энергию активации от 49 до 32 ккал/моль [9]  [c.881]

    Азид калия Продукты разложения N10 (в процессе реакции превращается в металл) [308] [c.153]


    Экспериментальное исследование реакций термического разложения обычно начинается с определения вида кривой, выражающей изменение доли разложившегося вещества а со временем На рис. I представлены типичные кривые а, t. В общем случае они имеют 5-образную форму, характерную для автокаталитических реакций (кривая а). Для некоторых веществ (например, стифната свинца [1], оксалата ртути [2]) начальный период ускорения сравнительно невелик, а конечный период замедления выражен более отчетливо, в результате чего получается явно асимметричная кривая (кривая б). В некоторых случаях (например, при разложении азида свинца [3]) индукционный период практически отсутствует (кривая в), но иногда в самом начале реакции наблюдается выделение небольшого количества газа (кривая г) (например, при разложении крупных кристаллов азида калия [4] и алюмогидрида лития [5 ). Обычно период индукции уменьшается при растирании или раздавливании кристаллов, а в случае гидратов — даже при нанесении царапин на поверхность кристаллов [6]. Для таких веществ, как, например, азид бария, которые могут подвергаться фотохимическому распаду, предварительное облучение ультрафиолетовым светом [7,8] также сокращает период индукции. Устойчивость вещества в отношении термического разложения может зависеть также и от метода его приготовления (например, в случае оксалата серебра [9]). [c.245]

    Для реакций в твердой фазе возможно, однако, много осложнений. Так, в результате напряжений, возникающих при образовании новой твердой фазы, в веществе могут появиться трещины, как в случае перманганата калия. Небольшие жидкие включения могут вызывать некоторые аномалии, как это было найдено для азида свинца и нитрата аммония. Кроме того, при работе с очень малыми частицами во время разложения твердого вещества возможно спекание. Такие явления приводят к отклонениям от простых степенных зависимостей. [c.309]

    Можно отметить, что разложение таких химически непохожих друг на друга веществ, как оксалат никеля, азид калия, перманганат бария, бихромат аммония, стифнат свинца,гремучая ртуть, алюмогидрид лития, описывается близкими или даже тождественными кинетическими зависимостями, в то время как при разложении различных азидов, большая часть которых образует при этом только азот и металл, наблюдаются кинетические зависимости самого разного характера. Вполне понятно, что обобщить кинетические закономерности на основе химической стехиометрии в таком случае не представляется возможным. Однако провести такого рода обобщения можно, рассматривая топохимию поверхности раздела между реагирующим веществом и продуктом реакции. Главная цель исследования, которая обычно выдвигается здесь на первый план — это не умозрительные соображения относительно механизма, а исследование формы и положения указанной поверхности раздела и ее характеристик, определяемых скоростями, кинетическими зависимостями и энергетическими величинами. Однако неодинаковое поведение номинально тождественных образцов вещества напоминает нам, что в первую очередь необходимо исследовать природу и распределение неравновесных дефектов в матрице реагирующего вещества. На этой стадии исследования изобретательность отказывает по той простой причине, что не существует неразрушающих методов определения дефектов в реагирующих [c.7]


    Выше дано достаточно полное описание зонной энергетической схемы идеального кристалла хлорида калия особенности же кривых, описывающих зависимость Е(к) от к и эффективных масс [4 ] не могут быть перенесены на азиды. Однако на практике электроны и дырки могут захватываться вакантными узлами решетки с образованием F-и F-центров соответственно, а также небольших их агрегатов, поглощающих свет в ближней инфракрасной, видимой и ближней ультрафиолетовой областях [11, 20]. Эти дефекты, в частности -центры и анионные вакансии, могут снижать энергию, требуемую для образования экситона на соседних атомах (а, -полосы) [И, 21]. С топохимической точки зрения более важно, однако, отметить, что локальное снижение энергии, требуемой для образования экситонов, может происходить также на краевых дислокациях [22]. Другим типом дефектов, существование которых имеет громаднейшее значение для реакций термического разложения, являются коллоидные центры. В сущности они представляют собой включения металла, образующиеся обычно в галогенидах щелочных металлов в результате агрегации F-центров [И]. Возникший коллоидный центр можно непосредственно уподоблять дискретным ядрам продукта, на которых в некоторых системах локализуется термическое разложение. Таким образом, создается важное связующее звено между физическими и химическими свойствами этих систем. [c.135]

    В соответствии с этим во второй фазе исследований [108], в общем проводившихся по образцу исследований фотолиза азида бария [52, 53], усилия были направлены на изучение фоторазложения азидов натрия [109], калия [108] и в меньшей степени рубидия и цезия [110], заведомо содержащих в той или иной форме металл. Несмотря на последнее обстоятельство, эти исследования были прогрессивными для своего времени, поскольку в них указывалось на значение экситонов при разложении твердых веществ. [c.163]

    Кратко суммируя полученные результаты можно сказать, что начальная скорость разложения чистых азидов калия, натрия и бария при температуре, близкой к комнатной, пропорциональна квадрату интенсивности падающего УФ-излучения с длиной волны 2537 A, а температурная зависимость скорости фоторазложения этих азидов может быть представлена формулой. [c.163]

    Подводя итоги рассмотрения фотолиза азидов щелочных металлов, следует отметить, что связь между фотохимически и термически образующимися ядрами металла не является твердо установленной. Несомненно, однако, что в монокристаллах азида калия коллоидные центры могут возникать при чисто термическом разложении. Отсутствуют также четкие доказательства ускорения термического разложения в результате образования центров окраски в азидах калия и натрия, поскольку образующийся из них металл быстро испаряется. Неясно, образуются ли такие центры, как N4, Р и Гз и другие, чисто термическим путем. Б то же время, несомненно, что образование ядер металла сильно катализируется акцепторам электронов. [c.170]

    Хотя в случае азида калия вполне возможно сопоставление термических аналогов некоторых оптических переходов с энергией активации термического разложения, все же полезность зонной схемы энергетических уровней в этом случае ограничена. Это обусловлено тем, что из-за летучести металлического калия даже очень большие дозы облучения не оказывают влияния на последующее термическое разложение при температурах, подходящих для его исследования. Фотолиз азида бария заслуживает большого внимания, так как уже малые дозы предварительного облучения ультрафиолетовым светом вызывают заметное увеличение плотности ядер [51 ], а следовательно, и скорости последующего термического разложения. [c.170]

    Ускоряющее влияние продукта реакции неоднократно подтверждено экспериментально. Например, термическое разложение азидов калия протекает быстрее в присутствии паров К, чем в вакууме [70, 71]. [c.398]

    Рациональнее применять азид натрия и калия, так как азид бария при разложении частично переходит в нитрид, что затрудняет расчет количества исходного продукта. [c.173]

    Щелочные металлы, применяемые для приготовления инициаторов, следует перегонять в вакууме, и даже повторно. Торговые препараты металлического натрия и калия являются приемлемыми исходными материалами. Металлический литий нельзя нагревать в пирексовых сосудах, потому что он реагирует со стеклом и вызывает его растрескивание. Для перегонки лития надо применять специальные стальные сосуды. Продажный металлический литий достаточно чист для большинства целей. Однако он содержит около 1% натрия, и в неопубликованных отчетах утверждается, что примесь натрия существенно влияет на некоторые кинетические результаты. Хорошо было бы тщательно проверить эти утверждения. Возможно, металлический литий можно получить путем разложения в вакууме азида [c.155]


    Недавно Кауфман и сотр. [27,28] выдвинули гипотезу, что амитрол разлагается в почве большей частью не биологическим путем. В течение 20 дней в нестерильной почве из амитрола отщепляется в виде СОг 69% углерода, находящегося в положении 5 [28]. Примерно за такой же отрезок времени в почве, стерилизованной нагреванием в автоклаве, отщепляется только 2%, а если почва стерилизована азидом калия или окисью этилена, то выделяется соответственно 46 и 35% углекислого газа [28]. Вместе с тем повторная инокуляция стерилизованной в автоклаве почвы не восстанавливает ее способности разлагать амитрол [28]. Эти авторы предположили, что разложение амитрола в почве — окислительный процесс, в ходе которого происходит атака триазольного цикла свободным гидроксилом или другими свободными радикалами. [c.186]

    Спектрально чистый кислород получается путем разложения перманганата калия он содержит следы СОг, который удаляют, пропуская кислород через ловущку с твердым едким калием или вымораживая жидким азотом. Кроме того, кислород в небольших количествах можно получить из воздуха путем диффузии через серебряную трубку. При использовании трубки внутренним диаметром 3 мм, длиной 150 мм, толщиной стенок 0,25 мм при нагревании до 700°С натекание кислорода составляет 2 мм/ч в объем размером 1 л Чистый азот получается при разложении азидов натрия, калия, бария нагреванием их в вакууме. Азот можно получить и так называемым мокрым путем из нитрита натрия по реакции- [c.80]

    В первой фазе исследования проводились при комнатной температуре. Фотолизу подвергались мелкокристаллические препараты азидов натрия, калия и бария для облучения использовалась ртутная лампа низкого давления, 90% излучения которой приходится на линию 2537 A и 10% — на 1849 A. Томпкинс и соавторы интересовались собственными свойствами чистых соединений. Поэтому они применяли излучение низкой интенсивности и поддерживали глубину разложения в узких пределах. В типичных опытах глубина разложения ограничивалась долями поверхностного монослоя или эквивалентного количества в объеме. Используя простые представления о реакциях в твердых веществах, эти авторы разработали механизмы процессов, широко принятые в то время и позволяющие объяснить полученные результаты. Скоро, однако, были опубликованы первые работы по исследованию центров окрашивания [27, 76], которые привели к идентификации последних [41] и показали, что первоначальный механизм Томпкинса является слишком упрощенным, а при больших глубинах разложения вообще неприменимым. [c.163]

    Очень чистый азот получают в приборе, изображенном на рис. 162. В запаянный отросток круглодонной колбы помещают тонким слоем рассчитанное количество сухого азида натрия, калия или бария (МаНд, КНз, ВаЫа). Реакция разложения идет при 320 очень бурно, наподобие взрыва. Количество вещества рассчитывают так, чтобы в колбе после реакции получилось давление меньше атмосферного, но удобное для тонкдй дозировки через кран. [c.173]

    Температура разложения азида натрия составляет 275 °С азида калия 355 °С и азидов щелочноземельных металлов 110°С й несколько въше. [c.175]

    Заменив калий натрием, Ротш-кейн [21] получил продукт с выходом 86,87о. Клаус [12] также применял натрий, однако он контролировал разложение азида при температуре 275—315°, регулируя температуру бани, и далее нагревал при температуре 900° в течение 10 мин. при этом выход составлял 89—95%. Сиксма (см. метод I) получал цианид с выходом 92,1 0,7% (среднее из 6 опытов), слегка видоизменив температурный режим описанного способа. [c.654]

    Азид калия 2-Метилбутен-2 Продукты разложения Дегид Изопрен СО3О3 [308] рирование Вольфрамат кобальта в присутствии Од, в смеси N3 и водяного пара, 375° С, 3,7 сек. Выход 31,3% [1445] [c.79]

    Разложение при облучении рентгеновскими лучами наблюдалось для нескольких типов твердых тел, но кинетика этого процесса очень мало исследовалась. Из работ в этой области заслуживает внимания работа Хила, изучавшего разложение перхлората калия [69] и азида натрия [70]. При облучении рентгеновскими лучами K IO4 становится через несколько. мииут золотисто-коричневым, после чего наблюдаются только небольшие изменения цвета. При непрерывном облучении в вакууме кристаллы сильно растрескиваются по истечении 4 час., при растворении же в воде кристаллов, которые не достигли этой стадии разложения, выделяется газ. Это указывает на освобождение газа внутри кристалла. При длительном облучении соль разлагается с постоянной скоростью на КС1 и КСЮд, которые получаются в молекулярном соотношении примерно 1 4, хотя при длительном облучении наблюдается также некоторое разложение K lOg. [c.122]

    Экзотермические процессы удобно классифицировать по форме кривых давление — время, получаемых при термическом разложении, для которого, как показывает рис. 1, характерны три основных типа кривых. Для процесса первого типа а) наибольшая скорость наблюдается в начале разложения. Кривая типична для разложения твердых веществ, при котором очень быстро образуются зародыши новой фазы и поверхность почти мгновенно покрывается пленкой твердого продукта. В качестве примера соответствующих соединений можно привести азиды свинца [ 1 ] и серебра. Для второго типа (б) характерно наличие явного индукционного периода, обусловленного малой скоростью образования зародышей новой фазы. В благоприятных случаях скорость образования зародьшхей настолько низка, что последние достигают размеров, позволяющих вести наблюдение с помощью визуальных методов. Хорошим примером служит азид бария 2]. Для третьего типа (в) наблюдается небольшое начальное выделение газа, особенно быстрое в первый период нагревания. Затем следует ускорение реакции, такое же, кащяа кривых второго типа. Хорошо известными примерами служит гремучая ртуть [3], азид калия [4] и алюмогидрид лития [5]. При разложении, сопровождающемся плавлением, как в случае перхло- [c.307]

    Реакция 2KN3—>2Кметал. 1-3N,. Термическое разложение азида калия не относится к реакциям типа Атв,—>Втв.+Сгаз., так как при температуре разложения оба продукта газообразны. Однако некоторое разложение происходит в твердой фазе, что находит свое отражение в посинении кристалла в его глубине. Реакция сильно ускоряется парами калия [4, 15], и при равновесном давлении этих [c.312]

    Достаточно хорошо известно, что белый фосфор очень легко воспламеняется на воздухе и сейчас же плавится (например, при попытке писать на доске лалочкой фосфора ). Обожженные фосфором места следует тотчас же погрузить в раствор СиЮ4 на длительное время. Азид натрия разлагается при температуре выше 340° с образованием натрия, который моментально сгорает на возду- се. Куски натрия и особенно калия также могут внезапно загораться на воздухе. Способностью к самовоспламенению обладают многие тонко распределенные металлы, даже РЬ, кроме того, Ва (как остаток при разложении азида) или цинковая пыль (в течение многих часов после поверхностного травления уксусной кислотой), а также многие металлоорганические соединения. [c.619]

    Лишь для немногих реакций на кривых разложения наблюдаются все перечисленные участки А—Е. Наиболее полно эти участки представлены, пожалуй, на кривых разложения алюмогидрида лития [1] и хорошо состаренной гремучей ртути [2]. Известно много случаев, когда на кривых разложения отсутствуют згчастки А, В ш С в качестве примера можно привести кривые разложения гидрата окиси магния [3], доломита [4] и тонкоизмельченного азида серебра [5]. Участки Л, В тнЕш наблюдались при разложении некоторых препаратов оксалата серебра [6], окиси серебра [71 и нри дегидратации небольших кристаллов моногидрата стифната бария [8]. На кривых разложения азида бария [9], азида кальция [10] и перманганата калия [И] отсутствует только участок А, в то время как на кривых разложения некоторых препаратов окиси серебра [12], стифната свинца [13] и оксалата никеля [14] наблюдаются хорошо выраженные участки А начального процесса. Пожалуй, двумя наиболее замечательными системами являются перманганат аммония [15], на кривых разложения которого могут отсутствовать участки А, D и , и перхлорат аммония [16], при разложении которого основным может быть участок Е. [c.12]

    Фотолитическое разложение твердых веществ с ионной решеткой привлекает внимание потому, что в результате исследования процессов этого рода в принципе можно установить связь между уровнями электронной энергии в зонной схеме твердого тела, находимых из спектров оптического поглощения и измерений электропроводности, с одной стороны, и кинетическими характеристиками термического разложения, с другой. Мы ограничимся главным образом фотолизом, происходящим под действием квантов с низкой энергией, а результаты из области радиационной химии будем использовать только там, где это представляется уместным. Ввиду этого число соединений, представляющих интерес, невелико. Мы не рассматриваем фотолиз оксалатов, стифнатов и фульминатов, поскольку недостаточно обоснованные здесь предположения не ведут к углублению наших знаний. Разложение нитратов представляет особый вопрос. В результате остаются только азиды, для которых, если исследование их физических свойств не завершено [1], можно использовать аналогии в свойствах азидов с соответствующими соединениями галогенов. Так, сходство между электронными свойствами азидов серебра и таллия и соответствующих соединений галогенов совершенно поразительно. Точно также ясно, что для многих целей о свойствах азидов калия и натрия можно судить на основе данных, имеющихся для хлорида калия. [c.131]

    Изучение термического разложения азидов натрия и калия осложняется летучестью твердых металлических продуктов [116, 117]. Об этом можно сожалеть, так как для этих соединений относительно легко получить необходимые физические характеристики [70, 77, 118, 119]. В результате о топохимии разложения азидов калия и натрия известно очень мало. Указывалось, что энергия активации разложения микрокристаллического азида калия равна 48—49 ккал- молъ . В присутствии же паров калия скорость разложения пропорциональна доле поверхности, покрытой адсорбированными атомами калия, а энергия активации снижается до [c.253]

    Результаты определения с азидом натрия в этих же условиях также получаются несколько повышенными, чем при добавлении азида непосредственно перед титрованием после растворения осадка гидроокиси в кислоте. Возможно, это объясняется некоторым его разложением в щелочной среде в период отстаивания осадка после фиксирования кислорода. Что касается сульфаминовой кислоты, то нами было доказано, что сульфаминовая кислота в щелочной среде разлагается с образованием аммиака. Для доказательства этого в две параллельные склянки помещали безаммиачиую дистиллированную воду и в одну из ни.х добавляли 0,3 мл 40%-ного раствора сульфаминовой кислоты и 2 мл 70%-ного раствора едкого кали, а в другую только 2 мл едкого кали. Содержимое второй склянки служило глухим опытом . Через 15 мин растворы в обеих склянках проверяли на содержание аммиака реактивом Несслера. При этом в растворе, содержащем сульфаминовую кислоту и щелочь, появилось интенсивно-желтое окрашивание, в контрольном опыте (поправка на реактивы) раствор был окрашен лишь в слабо-желтый цвет. [c.196]

    Существование рыхлых ионных пар нельзя приписать наличию следов калия. Это очевидно уже из способа их получения. Кроме того, те же результаты были получены в повторных опытах с натрием, приготовленным путем разложения азида натрия [136]. Наконец, было показано, что в спектре нафталинкалия в тетрагидропиране нет никакого сверхтонкого расщепления на К+ [136, 141] (см. также табл. 2). [c.251]

    Перечисленные работы подтверждают возможность небиологического механизма разложения амитрола в почве. Тем не менее нельзя полностью отрицать роль микробов. Обработка почвы азидом калия не снижает интенсивности разложения амитрола до уровня интенсивности разложения амитрола в почве, стерилизованной нагреванием в автоклаве, хотя и снижает ее на 40% или больше, если сравнивать с нестерилизованной почвой [24, 28]. Поскольку влажность почвы, температура и pH заметно влияют на разложение амитрола в почве [24, 26], можно предположить, что в разложении амитрола принимают участие микробы. По данным Римпа [24], в процессе разложения амитрола в почве можно наблюдать скрытый период, типичный для разложения под действием микробов, а по данным Эрцеговича и Фрира [26], а также Кауфмана с сотр. [28], разлол<ение амитрола протекает как химическая реакция первого порядка. В литературе отсутствуют данные об участии в разложении амитрола ферментов, выделяемых клетками. [c.187]

    Реакцию желательно проводить под микроскопом на предметном стекле, в углубление которого помещают каплю щелочного раствора, полученного, нанример, после разложения образца способом Лассеня. К исследуемому раствору добавляют по одной капле 20 %-ного раствора ацетата кадмия и 207о-ной уксусной кислоты, а затем 1—2 капли иод-азидного раствора. Реагент готовят растворением 3 г азида натрия в 100 см 0,1 н. раствора иода, содержащего иодид калия. При положительной пробе под микроскопом в капле наблюдают выделяющиеся пузырьки азота. Для проведения реакции можно также использовать микропробирку, показанную на рис. 4. В этом случае раствор реагента помещают в конусную часть пробирки, переворачивают ее вверх дном и исследуемый образец или его раствор вводят с помощью тонкой стеклянной палочки или платиновой проволочки. [c.44]


Смотреть страницы где упоминается термин Азиды, разложение калия: [c.169]    [c.29]    [c.116]    [c.120]    [c.123]    [c.312]    [c.236]    [c.238]    [c.72]    [c.32]    [c.38]   
Кинетика разложения твердых веществ (1969) -- [ c.253 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Азиды

Разложение калия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте