Топохимия

Термодинамика, Термохимия. Равновесия, фазовые переходы. Физико-химический анализ Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия. Ката-лиз Радиационная химия. Фотохимия Теория фотографического процесса Растворы. Теория кис,10т и оснований Электрохимия [c.365]

Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия, Катализ. [c.369]

Топохимия варки предполагает изучение механизма деструкции древесного вещества и его превращения в волокнистую целлюлозную массу. Эти процессы связаны с проникновением варочных реагентов в растительную ткань, клеточную стенку, межклеточное вещество (его принято называть срединной пластинкой). [c.279]

J. Топохимия сульфитной варки [c.284]

Деструкция целлюлозы наблюдается при всех способах делигнификации. Изменения в клеточной стенке при хлоритной делигнификации, включая топохимию, а также набухание и усадку волокон, изучали многие авторы [114, 132, 205, 250, 251, 260]. Молекулы лигнина, растворяющегося при хлоритной делигнификации, более однородны по размеру, чем лигнинов от сульфатной и сульфитной варок [2, 236]. [c.28]

Таким образом, в широком смысле термины топохимия и топохимические реакции используются для обозначения различных явлений локализации химических и др. процессов, химических соединений, химических связей, молекул, атомов. [c.430]

Громов В. С., Пурина Л. Т., Фрейберг А. К и. др. Топохимия процессов делигнификации березовой древесины при получении целлюлозы 2. Распределение гемицеллюлоз и лигнина в стенках волокон сульфитной целлюлозы // Химия древесины. — 1978. — № 1. — С. 25—32. [c.453]

Медведев и Хомиковский с сотр. на основании собственных экспериментальных результатов, а также опубликованных в литературе данных о роли коллоидной растворимости в процессах ЭП и образовании ПМЧ предложили первую классификацию процессов ЭП в зависимости от природы изученных к тому времени мономеров. Эта классификация была основана на данных о различной растворимости мономеров в воде, а также на прямых определениях начальных скоростей полимеризации в водных растворах и в растворах эмульгаторов и на их количественном сопоставлении. Она относилась к топохимии образования ПМЧ и некоторым особенностям, связанным с растворимостью полимера в своем мономере. В частности, было принято, что ЭП нерастворимого в собственном юлимере винилиденхлорида протекает на поверхности ПМЧ или близи их поверхности [И, 12]. [c.11]

Топохимия процесса полимеризации непосредственно связана с мицеллообразованием, а при определении скорости процесса полимеризации и дисперсности образующихся латексов большое значение имеет, в какой концентрации применяется эмульгатор — выше или ниже ККМ. [c.22]

Высокая полярность мономера в ряде случаев (акрилонитрил, хлорвинил) является причиной нерастворимости в ем его полимера, что приводит к своеобразным топохимии и кинетике процесса полимеризации. [c.86]

Поверхностно-активные эмульгаторы являются существенным кинетическим фактором, приводящим к ускорению процесса, благодаря солюбилизации углеводорода и гидроперекиси. Это дает основание сделать некоторые заключения о топохимии процесса окисления в эмульсии по аналогии с эмульсионной полимеризацией [40]. [c.67]

Топохимии и особенно кинетике эмульсионной полимеризации бутадиена также было посвящено большое число работ в разных странах основные из них отражены в упомянутых выше монографиях. Первые серьезные кинетические исследования этого процесса были проведены Догадкиным с сотр. [5, 6]. Топохимия процесса была подробно изучена Юрженко с сотр. [7], причем в этой работе именно на примере бутадиена был наиболее убедительно доказан мицеллярный механизм эмульсионной полимеризации (с введением мономера из газовой фазы в раствор эмульгатора и инициатора). Проведенные немецкими и затем американскими учеными систематические работы в данной области носили в большей степени прикладной, чем теоретический характер и были посвящены сополимеризации бутадиена со стиролом. Наиболее строгое сравнение топохимии процессов полимеризации бутадиена и стирола (а также их смесей) в одинаковых условиях было осуществлено недавно [8]. Некоторые данные, полученные при использовании мыл жирных кислот в качестве эмульгаторов, приведены на рис. 4.1 и 4.2. [c.162]

Изменение топохимии реакции полимеризации в присутствии эмульгаторов указанного ряда связано не только с простой конкуренцией двух механизмов — мицеллярного и капельного, но и с тем, что по мере возрастания скорости полимеризации в адсорбционных слоях капель падает скорость полимеризации, проходящей через стадию коллоидного растворения мономера в мицеллах эмульгатора, так как заряд мицелл понижается. [c.283]

Наряду с этим достигнуты значительные успехи в изучении коллоидно-химической природы самих эмульсий. Результаты этих работ позволяют по-новому оценить специфику эмульсионных процессов, вывести новые закономерности, позволяющие более рационально управлять химическими реакциями. В этом аспекте заслуживает внимания топохимия эмульсионных реакций, т. е. место протекания отдельных стадий сложных процессов в эмульсионных системах. [c.4]

Возможными местами протекания полимеризационного процесса в эмульсии являются капли мономера, поверхность раздела фаз мономер — вода, мицеллы эмульгатора, насыщенные мономером, и истинный раствор мономера в воде. В зависимости от природы применяемого эмульгатора, природы мономера и инициатора полимеризации одно из возможных мест осуществления реакции может быть доминирующим. Знание топохимии процесса в сочетании с пониманием кинетической картины изучаемой реакции необходимо для раскрытия механизма полимеризации в эмульсиях. [c.28]

Механизм и топохимия реакции эмульсионной полимеризации в значительной степени зависят от состояния адсорбционных слоев эмульгирующих агентов и их химической активности, которые, в свою очередь, определяются коллоид- [c.28]

Реакция взаимодействия инициирующих радикалов с мономером определяет топохимию всего полимеризационного процесса и поэтому ее необходимо рассмотреть более подробно. [c.38]

Создание теории и механизма эмульсионной полимеризации значительно продвинулось в связи с работами по исследованию свойств растворов мыл и мылоподобных эмульгаторов, т. е. водной фазы полимеризационной системы. В ряде работ было показано, что топохимия эмульсионной полимеризации тесно связана с состоянием мыл в растворах, с явлением солюбилизации мономеров в агрегатах мыльных молекул — мицеллах [15—19, 31, 72, 73]. [c.38]

В дальнейшем оказалось, что такая схема протекания процесса не является универсальной для всех мономеров. При изучении топохимии полимеризации в эмульсии различных мономеров с применением инициаторов, отличающихся по растворимости в воде и мономере, С. С. Медведев и П. М. Хомиковский [50, 20, 73, 75—77] показали возможность протекания процесса в молекулярном водном растворе и затем в выпадающих из раствора полимерно-мономерных агрегатах, мицеллах ПАВ, полимерно-мономерных частицах, образующихся из этих мицелл. [c.39]

Вопрос о том, поступает ли мономер из капли в мицеллы только путем диффузии через водный раствор или передается при непосредственных столкновениях, до сих пор окончательно не решен. Однако даже для малорастворимых мономеров их концентрация в воде достаточна, чтобы обеспечить поступление в мицеллы, не лимитируя скорости полимеризационного процесса. К аналогичным выводам по топохимии эмульсионной полимеризации малорастворимых в воде мономеров приводят также многочисленные работы по изучению изменения среднего радиуса и числа частиц в различных [c.43]

Резюмируя сказанное, приходим к заключению, что хотя водная фаза играет существенную кинетическую роль в процессе эмульсионного окисления углеводородов, которая усиливается в присутствии поверхностно-активных эмульгаторов, роль последних в топохимии процесса не совсем ясна. Следует считать, что солюбилизация углеводорода и гидроперекиси в водной фазе приводит к повышению скорости реакции при атмосферном давлении, что указывает на вероятность протекания отдельных стадий реакции в водной фазе. Вместе с тем генерирование свободных радикалов, ведущих реакционные цепи, связано с границей раздела фаз жидкость — жидкость. Противоречат ли эти факты друг другу Ответ на этот вопрос, как оказалось, можно дать на основании исследования роли ПАВ в процессе ферментативного окисления углеводородов в эмульсии при микробиологическом синтезе белковых веществ. Хотя последний процесс по своему химизму значительно отличается от. цепного процесса эмульсионного окисления углеводородов, физикохимические условия его проведения во многом схожи. [c.74]

Таким образом, процесс уничтожения или накопления биофазы может формально рассматриваться как фазовый переход первого рода. Это позволяет применять к процессам фильтрации с участием биофазы уравнения топохимии, которые, как известно, описывают химические процессы, усложненные фазовым переходом. [c.139]

Сформулированные допущения дают возможность рассматривать кинетику процесса фильтрации с позиции топохимии и, в частности, влияния биоцида как топохимическую реакцию, связанную с разрушением фазы биомассы. Из топохимии известно, что такие кинетические процессы описываются уравнением Авраами-Ерофеева [c.139]

Понятия топохимия и топохимические реакции предложены Колшюттером [26]. К топохимиче-ским он относит, по крайней мере, реакции трех типов 1) химические и псевдоморфные превращения минералов (выветривание, дегидратация) 2) электрохимические реакции 3) локализованные реакции в животных и растительных организмах. В настоящее время вторая группа составляет один из разделов химии твердого тела. Третья группа развилась в самостоятельное направление и заслуживает отдельного рассмотрения в рамках органической, биооргани-ческой или бионеорганической топохимии. В биологии и медицине топохимия развивается как один из разделов гистохимии [19]. [c.430]

Г ромов В. С., Пурина Л. Т., Трейманис А. П. и др. Топохимия процессов делигнификации березовой древесины при получении целлюлозы 1. Распределение гемицеллюлоз и лигнииа а стенках волокон сульфатной березовое целлюлозы // Химия древесины. — 1976. — № 5. — С. 3—12. [c.453]

Пурина Л. Т., Громов В. С., Трейманис Л. П. Топохимия процессов делиг-нификацни березовой древесины при получении целлюлозы 3. Распределение гемицеллюлоз и лигнина в стенках волокон нейтрально-сульфитно1( полуцеллюлозы из березовой древесины // Химия древесины. — 1983. — Ло 6. — С. 49—54. [c.462]

Первые представления по механизму и топохимии эмульсионной полимеризации сводились к допущению, что процесс протекает в каплях эмульсии мономера [57, 58]. Назначение эмульгатора сводилось к стабилизации эмульсии и образующегося латекса. Однако были получены многие эксттериментальные результаты, противоречащие таком у упрощенному взгляду. Если бы полимеризация протекала в каплях мономера, средний диаметр частиц латекса должен был бы соответствовать среднему диаметру капель. На практике средний диаметр частиц латекса в десятки и сотни раз меньше диаметра капель заэмульгированного мономера. Та-ое значительное диспергирование органической фазы нельзя бъяснить влиянием перемешивания, так как латекс может образовываться и без перемешивания, и даже в отсутствие капель мо-нОхмера При насыщении системы мономером, находящимся в газовой фазе [59—62]. [c.15]

Представления о топохимии и механизме протекания эмульсионной полимеризации были одновременно и независимо высказаны и экспериментально доказаны в работах Юрженко [59, 62] и Харкинса [60, 61]. В дальнейшем они были развиты и уточнены в работах Медведева и его школы [3, 9—16]. Показаны решающее значение э.мульгатора в возникновении и стабилизации микро-гетерогенной полимеризационной системы, а также возможность управлять не только кинетическими характеристиками полимеризационного процесса, но и свойствами синтетических латексов, изменяя природу и концентрацию эмульгатора. [c.15]

Как мы видим, имеюш иеся данные цо исследованию кинетики цолимерцзации немногочислены и недостаточны для обобщения. При этом существенным затруднением является отсутствие четкости трактовки топохимии и механизма зарождения частиц и развития процесса для эмульгаторов разного строения, а также сложное влияние температуры на цолимеризацию. [c.35]

При применении эмульгаторов, содержащих 4 10 13 оксиэтиленовых групп, размер образующихся частиц соответствует нескольким миллимикронам. Все это позволяет заключить, что изменения величины как гидрофильной, так и гидрофобной части молекулы эмульгирующего агента приводит к изменениям топохимии и кинетики полимеризации. В случае использования в качестве эмульгаторов низших представителей ряда (по количеству [c.280]

Таким образом, в случае бромистых к-алкилпиридиниев переход от заряженного четвертичного коллоидного катиона к псевдоосновной форме, не имеющей заряда, резко уменьшает возможность полимеризации по мицеллярному механизму, а одновременное возрастание активности адсорбционных слоев приводит к росту скорости в поверхностных С.110ЯХ капель мономера. Об изменении топохимии говорит изменение дисперсности образующихся полимерных суспензий. Вместо латекса получаются грубодисперсные полимерные суспензии, самопроизвольно оседающие с отделением прозрачной водной фазы. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология