Алкилазиды

Алкилазиды можно превратить пиролизом в имины по аналогичной реакции [221] [c.158]

Спирты и олефины реагируют с НЫз с образованием алкилазидов, которые в ходе реакции перегруппировываются точно так же, как в реакции 18-17 [221]. [c.160]

Для получения алкилазидов С — С1П рекомендуется применять Е качестве растворителя простые эфиры гликоля [314]. [c.444]

Присоединение HN3 по активированной двойной связи — другой часто используемый путь синтеза алкилазидов. Ино- гда ввести азидогруппу такими способами оказывается не- возможным (арилазиды) и требуется постадийное построение азидной функции. Для этого имеется несколько методов [c.114]

При пиролизе алкилазидов происходит аналогичная перегруппировка, в результате которой образуются имины [c.2061]

Эти реакции по механизму аналогичны перегруппировкам алкилазидов (раздел [c.2065]

Гидролиз. Алкилазиды в присутствии гидроксильных ионов гидролизуются с образованием спиртов и азотистоводородной кислоты [c.531]

Синтезы алкилазидов il]. Терминальные и напряженные циклические алкены взаимодействуют с реагентом с образованием мер-курированного производного, которое при восстановлении боргидридом натрия дает азид. Олефины с двойной связью внутри цепи не реагируют. Метод является развитием предложенного Брауном (V, 369—371) метода оксимеркурирования. [c.216]

Алкилазиды готовят обработкой соответствующего алкилгалогенида азид-ионом [768. Для этой реакции использовали межфазный катализ [769]. Применяются и другие уходящие группы [770]. Например, первичные и вторичные спирты можно превратить в азиды действием дифенилфосфорилазида (РЬО)2РОМз [771]. Эпоксиды при взаимодействии с азидом натрия дают р-азидоспирты, которые легко превращаются в азиридины [772], например [c.164]

Третичные алкилазиды можно получить, перемешивая третичные алкилхлориды с азидом натрия и хлоридом цинка в сероуглероде [773] или обработкой третичных спиртов азидом натрия в трифтороуксусной кислоте [774]. Аналогично из ацилгалогенидов или ангидридов карбоновых кислот можно получить ацилазиды, которые используют в реакции Курциуса (т. 4, реакция 18-17) [775]. [c.164]

Арильные реактивы Гриньяра взаимодействуют с тозилазидом, давая соли триазена, которые можно расщепить при обработке водным пирофосфатом натрия и получить арилазиды с выходами от умеренных до хороших [277]. В реакцию вступают и алкильные реактивы Гриньяра, но выходы при этом очень низкие. Реакцией борорганических соединений общей формулы КзВ с Fe (N3)3 в присутствии Н2О2 можно получить алкилазиды RN3 [278]. [c.459]

При обработке аниона первичного амина тозилазидом образуется соответствующий алкилазид с выходами от низких до умеренных [414]. Реакция аналогична реакции диазопереноса (реакция 12-9), но она легче происходит с азотсодержащими, а не с углеродными субстратами. Превращение анионов аминов в азиды было также осуществлено под действием оксида азота (I) [415]. [c.482]

Группы К могут быть алкилом, арилом или водородом, но в случае миграции атома водорода образуется неустойчивый КзС НН. Механизм этой реакции в принципе тот же, что и при перегруппировке Курциуса. Однако имеются доказательства того, что при пиролизе третичных алкилазидов в качестве интермедиатов образуются алкилнитрены [222]. Реакция протекает также при кислотном катализе при этом температуру можно снизить, хотя кислота способна гидролизовать имин (т. 3, реакция 16-2). Циклоалкилазиды дают продукты с расширением цикла [223] [c.158]

Название перегруппировка Штиглица обычно применяю для перегруппировок тритил-К-галогеноаминов и тритил-Ы-гидроксиламинов. Эти реакции аналогичны перегруппировкам алкилазидов (реакция 18-17). [c.164]

Эта реакция, осуществляемая при пропускании паров алкилбромидов или плкилиодидов через колоику-реактор с раствором ази (п натрия в полиэтилен-гликоле-1000 или твине-8(), нанесенном на диатомитовый носитель, в рекомен-дованны.х в [591 условиях проходит количественно, что может быть использовано для синтеза необходимых алкилазидив в препаративны.ч масштабах [60]. [c.196]

В алкил- и ацилгалогенидах под действием азида натрия возможен обиев атома галогена на азидньш остаток, причем получаются алкилазиды, [c.443]

Алкилазиды получают обычно по реакции алкилиодядов или алкилброынЯв с избытком азида натрия в соответствующем растворителе при нагревании 1613)- [c.443]

Примеры сиетеза алкилазидов с использованием иных растворителе см. [316—618]. [c.444]

Бойер и Морган нашли, что алкилазиды в присутс кислот образуют с бензальдегидом замещенные амиды [c.118]

Синтез азидов в условиях межфазного катализа изучен еще недостаточно. Разработан общий метод синтеза алкил- и цикло-алкилазидов из алкил- или циклоалкилгалогенидов действием азида натрия в водном растворе в присутствии аликвата 336 [37]. [c.58]

НИТРЕНЫ К—N. Образуются при разложении арил пли алкилазидов и других в-в, содержащих азидогруппу, промежут. соединения в р-циях Н-галогенимидов или Ы-галогенаминов со щелочами, нитрозо- и нитросоедине-Н1Ш — с сильныгил восстановителями (напр., алкилфосфи-гами) и др. Легко изомеризуются в имины присоединяют [c.381]

Альтернативный метод синтеза алкилазидов состоит в присоединении к алкенам азида ртути с последующим демеркургфованнем аддуктов с помощью боргидрида натрня. Этот метод абсолютно аналогичен получению спиртов с помощью оксимеркуртфования-демеркуртфовання алкенов (глава 5). [c.1723]

Термическая устойчивость азидов уменьшается в ряду алкилазиды > арнлазиды > сульфоршлазиды > ацилазиды. Особенно низкой термической стабильностью отличаются азиды с низкой молекулярной массой, в то время как азиды с высокой молекулярной массой сравнительно безопасны в обращегши. [c.1724]

Взаимодействие кислоты 1 с алкилазидами приводит к триазолопиримидинам 127 [98] (учитывая неустойчивость подобных систем, можно было бы ожидать ее дальнейшей дегидратации в производное 128). [c.332]

Однако, первичная аминогруппа нитроеиамииов может участвовать в реакциях циклизации. Например, 1-амиио-2-иитро-1-фенилэтилеи при взаимодействии с роданом [82] образует 2-амиио-5-иитро-4-фенилтиазол. Нагревание 2-морфо-лино-1-нитропроп-1-енас алкилазидами приводит к образованию 1-алкил-5-метил- [c.425]

Этот метод имеет очевидный недостаток, заключающийся в том, что многие азиды, особенно алкилазиды, термически неустойчивы. Во многих случаях требуемый фосфазен можно получить иначе, путем видоизмененной реакции Кирсанова (см. разд. IV, Г). Большинство реакций с участием азидов легко протекает в эфире при комнатной температуре и обычно начинается при 0° или ниже. Исключения составляют реакции с азидами металлов. Последние реагируют только при высоких температурах, возможно, вследствие их нерастворимости и соответственно замедленной реакции с галогенидами трехвалентного фосфора. Азиды фосфора явились предметом нескольких современных исследований. Дифенилфос-финазид получают по реакции [c.33]

Подобно алкилгалогенидам, алкилсульфонаты при нуклеофильной атаке азид-ноном (N3) образуют алкилазиды (RN3). Изучая эту реакцию. Сини пришел к выводу о том, что, по крайней мере в этой системе, промежуточными соединениями в реакции нуклеофильного замещения как по мономолекулярному (SnI), так и по бимолекулярному (Sn2) механизмам являются ионные пары. Различие в кинетике этих реакций объясняется различием в природе лимитирующей стадии для реакции первого порядка это образование ионной пары, для реакции второго порядка — реакция ионной пары с нуклеофилом. [c.683]

Триазолы обычно получают циклоприсоединением алкинов к азиду, однако использование некоторых алкилазидов сопряжено с риском, что офани-чивает применение метода в этих случаях. Удобный способ получения 1,2,3-три-азолов, не замещенных по атому азота, основан на применении устойчивого (и относительно безопасного) триметилсилилазида [49]. Для синтеза С-незаме- [c.631]

В том случае, когда разложение диацилпероксидов, катализируемое солями меди, проводят в присутствии галогенид-, азид- или тиоцианат-иона, конечным продуктом, как правило, оказывается алкилгалогенвд, алкилазид или алкилтиоцианат, и процесс носит название внутрисферного переноса лиганда [c.537]

В присутствии /пре/п-бутилата калия в безводном тетрагидрофуране алкилазиды при комнатной температуре вступают в реакцию с фенилацето-нитрилом с образованием 1-алкил-4-фенил-5-амино-1,2,3-триазолов [20], [c.299]

Получение алкилазидов [1]. Т. а. является наилучшим реагентом для получе1 ия алкилазидов из соответствующих алкилгалогенидов прежде всего благодаря простоте получения, устойчивости и растворимости в низкокипящих органических растворителях, например СНОз. Выходы продуктов составляют от 60 до 96%. Более реакционноспособные алкилгалогениды, в частности бромистые алкилы, реагируют экзотермически, поэтому в начале реакции требуется охлаждение. Растворимость соединения (2) в хлороформе упрощает выделение продукта. При добавлении эфира осаждается хлоргидрат тетраметилгуанидина, а в смеси хлороформ — эфир остается алкил-азид. [c.409]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.13 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.683 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.216 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.216 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.13 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.307 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология