Термическое разложение азидов

Особо чистый азот получают термическим разложением азида натрия [c.393]

Рис. 9. Энергии активации термического разложения азидов щелочноземельных металлов в зависимости от контактного потенциала металлов

O o(So чистый азот выделяется при термическом разложении азида натрия [c.396]

Азот получают сжижением и фракционированием воздуха. Обычно он содержит некоторое количество аргона и, в зависимости от качества, до 0,003% кислорода. Спектроскопически чистый азот получают при термическом разложении азида натрия или азида бария [c.330]

Наиболее чистый азот получается при термическом разложении азидов металлов, например [c.247]

Термическое разложение азидов [c.176]

Никто не пытался определить для этого процесса числа переноса, но заслуживает внимания тот факт, что галогениды двухвалентных металлов — это почти исключительно анионные проводники. Очень тщательный анализ [65] скорости роста зародышей при термическом разложении азида бария показывает, что эта скорость слишком высока, чтобы ее можно было объяснить любым механизмом, включающим перенос как ионов, так и электронов. [c.116]

Этот метод обычно применяется при разложении гидратов при исследовании же экзотермических процессов он используется редко. Часто возникают трудности при получении монокристаллов, необходимых для такой работы. Температура разложения может быть слишком высока для пользования микроскопом, и, кроме того, известно очень мало случаев, когда можно наблюдать за развитием зародышей. Этот метод оказался особенно эффективным при изучении термического разложения азида бария [2]. Применявшаяся установка показана на рис. 6. Некоторые результаты можно, однако, получить, исследуя под микроскопом частично разложившийся продукт после охлаждения до комнатной температуры, как это и было сделано в случае оксалата серебра и гремучей ртути. [c.331]

Если требуется азот особой чистоты, то использую г термическое разложение азида бария, которое происходит спокойно до 152° [11, 12]. При соответствующих условиях опыта этот способ может служить для получения больших количеств азота [13]. Однако следует учесть, что образующийся металл является пирофорным [c.365]

При использовании такого механизма фотолиза трудно решить вопрос относительно места протекания реакции (5) и ее энергии активации. Высказывалась мысль [72], что термическое разложение азидов серебра и таллия может рассматриваться с позиций теории гомогенных реакций. Согласно этой точке зрения, кинетические характеристики разложения должны были бы определяться объемными макроскопическими свойствами вещества. Другие же исследователи подчеркивают важную роль гетерогенности реальных твердых веществ [48], места образования реакционного продукта и возможное значение процессов на поверхности раздела [64]. [c.188]

До последнего времени термическое разложение азида свинца не исследовалось достаточно интенсивно. Это обусловливалось не только опасностью при работе с этим соединением, но также трудностями получения чистых препаратов, обеспечивающих воспроизводимость результатов. В настоящее время известно, что азид свинца легко гидролизуется в лабораторной атмосфере, образуя основные азиды и карбонаты, разложение которых может видоизменять форму кривой в периоде ускорения. [c.241]

Перегруппировка Курциуса — получение первичных аминов расщеплением азидов кислот. Термическое разложение азидов кислот с образованием первичных аминов по методу Курциуса происходит с перегруппировкой, подобной гофмановской (к атому азота, обладающему секстетом электронов), и также протекает через стадию образования изоцианата. [c.62]

В этой же главе мы обращали внимание на возможность существования фазовых переходов в исследуемой области температур, которые также необходимо учитывать в кинетическом исследовании. Примером этому может служить термическое разложение азида серебра при 190°С [17] (стр. 95). [c.126]

Для получения азота, свободного от примеси аргона, наболее пригоден процесс термического разложения азидов по Юсти (см. [8]). Термическое разложение фактически вытеснило к настоящему времени все другие методы [c.212]

Термическое разложение азида цезия [c.127]

Термическое разложение азида радия Ка(Кз)г [c.259]

Термическое разложение азидов щелочных металлов МЫз при 300°, приводящее к образованию азота и металла, обеспечивает способ получения очень чистого азота. [c.290]

Свободный от благородных газов азот получают, смешивая растворы нитрита и сульфата аммония, а самый чистый азот получают термическим разложением азида натрия в специальном приборе, исключающем загрязнение газа пылевидным натрием. В азоте, полученном из перекристаллизованного и высушенного азида, не удается обнаружить каких-либо примесей. [c.98]

Элементный азот получают в лаборатории только в тех случаях, когда, он требуется для особых целей. Если же он нужен в качестве инертного газа, то используют так называемый чистый азот в бал.- онах, который не требует особой очистки. Когда столь чистого азота нет или содержащиеся в нем незначительные количества кислорода, воды и углекислого газа недопустимы, азот очищают по одному из описанных ниже способов. Особо чистый азот можно получить термическим разложением азидов щелочных, металлов. [c.481]

О комбинированной установке для дистилляции и азотирования стронция см. работу [4]. О получении ВазЫг путем термического разложения азида бария см. следующую методику (получение BaaNi). [c.1002]

В растровом микроскопе, работающем на отражение, Боуден, Мак-Ослани Смит [60—63] осуществили прямое наблюдение за медленным термическим разложением азида серебра и стифната свинца. Игольчатые или пластинкообразные кристаллы азида серебра помещались в электронном микроскопе на серебряную пластинку, температуру которой могли регулировать вплоть до 400°. На фото 41 приведена микрофотография частично разрушенного кристалла азида серебра. Разложение [c.184]

Реакция 2KN3—>2Кметал. 1-3N,. Термическое разложение азида калия не относится к реакциям типа Атв,—>Втв.+Сгаз., так как при температуре разложения оба продукта газообразны. Однако некоторое разложение происходит в твердой фазе, что находит свое отражение в посинении кристалла в его глубине. Реакция сильно ускоряется парами калия [4, 15], и при равновесном давлении этих [c.312]

С азотом, возбужденным электрическим тлеющим разрядом, могут соединиться также остальные щелочные металлы. Смотря по условиям опыта, при этом возникают нитриды M3N или азиды MN3 (Wattenberg, 193()). Нитриды Na и К можно получить также термическим разложением азидов. Нитриды интенсивно окрашены (при комнатной температуре в красный цвет), устойчивы в сухом воздухе, но тотчас разлагаются водой или спиртом с образованием аммиака. С водородом NajN реагирует при 120 по уравнению [c.193]

Карбазолы образуются также при термическом разложении азидов так, например, из о-азидодифенила при температуре около 180° (в 1,2,4-три.хлорбензоле) образуется карбазол. [c.321]

В промышленности металлический рубидий получают в основном вакуумно-термическим восстановлением, воздействуя, например, на КЬС1 кальцием илн магнием при 600—700 С в вакууме. Можно также получать металлический рубидий и электрохимическим способом, подвергая электролизу его расплавленные галогенидные соединения. При этом на жидком свинцовом катоде получают свинцоворубидиевый сплав, из которого металлический рубидий выделяют диссоциацией в вакууме. Небольшое количество рубидия высокой чистоты можно получить путем термического разложения азида при нагреве до 390— 395 °С в вакууме. [c.49]

Однако ни этим способом, "ни термическим разложением азида тетраацетилслизевой кислоты не удалось прийти к желаемому результату [75]. [c.77]

При наличии такой пары атомов реакция (в) может протекать на двух соседних центрах с образованием комплекса КдВаВаКз, который будет разлагаться, выделяя азот, при общей энергии активации 20 ккал-молъ . Этим путем может быть обеспечен рост ядер металлического бария. Однако термическое разложение азида бария не обязательно протекает по этому механизму, так как он зависит от специфики в распределении атомов бария. [c.173]

Эти результаты показывают, что механизм разложения, предложенный Герни, Моттом и Митчеллом [69], применим к азиду серебра. Однако результаты, полученные Бартлеттом [64] при исследовании термического разложения азида серебра (см. ниже), указывают на значительное влияние топохимических факторов, и поэтому в настоящее время не представляется возможным дать рациональную теоретическую интерпретацию результатов, полученных для азида серебра. Для этого необходимо провести большую дополнительную работу. [c.184]

Одна из первых работ Гарнера и Меггса [65, 86] по кинетике термического разложения азида стронция показала невоспроизводимость результатов, аналогичную найденной для азида кальция. При температурах 99—124° в вакууме Меггс получал сигмоидные кривые разложения, которому предшествовал индукционный период. Эти кривые описывались экспоненциальными выражениями. Энергия активации составляла примерно 20 ккал- [c.240]

Предварительное исследование термического разложения азида меди(1) в вакууме в интервале температур между 170—195° проведено Сингхом [89]. Полученные кривые имели сигмоидную форму, и Сингх смог описать их с помощью выражения а = = k t—tg) , где а не превышает примерно 0,25. Энергия активации, рассчитанная из к, равна 26,5 ккйл-Л40ль примерно столько же составляет и энергия активации, найденная из Полученные данные замечательны тем, что графики зависимости от t—ij) представляют собой совершенно прямые линии без признаков извилин в ходе точек и без отклонений при низких значениях я. Это означает, если только опытные данные не были усреднены каким-либо не разъясненным способом, что в каждом из шести исследованных отдельных монокристаллов азида меди(1) число образовавшихся ядер было пропорционально массе кристалла, а кроме того, эти ядра не выделяли газа в период времени до ig и все начинали расти с постоянной скоростью в момент ig без перекрывания друг с другом. В отношении интерпретации результатов Сингх ссылается на Грея и Уоддингтона [90]. [c.241]

Интерпретация кинетических данных по термическому разложению азида серебра представляет особые трудности, так как, во-первых, и свежеприготовленный, и частично разложенный препараты представляют собой проводники электричества и так как, во-вторых, электронные характеристики, которые обычно получают для приготовленного при комнатной температуре азида, не могут непосредственно применяться к высокотемпературному разложению, поскольку при 190° азид серебра претерпевает кристаллографическое превращение. Однако главная трудность, с которой неизбежно приходится столкнуться при попытке обобщить имеющиеся данные, состоит в том, что три опубликованные серии кинетических изменений на первый взгляд представляются взаимно несовместимыми. Насколько известно автору, эти трудности не были разрешены в литературных публикациях, хотя Кемп и соавторы 105а ] опубликовали ряд результатов по дальнейшим наблюдениям над топографией частично разложенного азида серебра. [c.248]

Изучение термического разложения азидов натрия и калия осложняется летучестью твердых металлических продуктов [116, 117]. Об этом можно сожалеть, так как для этих соединений относительно легко получить необходимые физические характеристики [70, 77, 118, 119]. В результате о топохимии разложения азидов калия и натрия известно очень мало. Указывалось, что энергия активации разложения микрокристаллического азида калия равна 48—49 ккал- молъ . В присутствии же паров калия скорость разложения пропорциональна доле поверхности, покрытой адсорбированными атомами калия, а энергия активации снижается до [c.253]

Элементарный радай. Впервые металлический радий был получен М. Кюри и Дебиерном [С55] в 1910 г. путем электролитического восстановления 0,1 г хлорида радия на ртутном катоде. При этом была получена амальгама радия, из которой затем удалялась ртуть путем перегонки в атмосфере водорода. Металлический радий также был получен путем термического разложения азида Ra(Ng).j [Е34]. Радий представляет собой блестящий белый металл, чернеющий при соприкосновении с воздухом по своим химическим свойствам он сильно [c.171]

Термическим разложением азидов нитрокислот получены -нит-роалкиламины [33]. [c.269]

К реакциям этого типа принадлежат, в частности, реакции термического разложения взрывчатых веществ. Ю. И. Рябинин [6] исследовал влияние давления до 45 кбар на скорость термического разложения азида бария. Он определял минимальную температуру, при которой в течение 3 мин происходило полное разложение навески азида. Оказалось, что при увеличении давления от ат-люсферного до 45 кбар эта температура повышается на 67 С, т. е. реакция замедляется. Однако дальнейшие исследования [7] показали, что влияние давления на скорость разложения взрывчатых веществ имеет более сложный характер. Например, при 25— 33 кбар термическое разложение тринитрорезорцината свинца несколько ускоряется скорости разложения гремучей ртути и азида свинца практически почти не зависят от давления. [c.245]

Более поздние работы Гарнера и Маггса [75], а также Витина [76], посвященные фотохимическому и термическому разложению азидов бария и стронция, послужили Мотту [77] основанием для создания теории разложения металлических азидов, которая может иметь и более общее значение для объяснения кинетического механизма реакций на поверхностях раздела, в том числе и твердых веществ. Эти авторы ставят под сомнение возможность использования теории ценных реакций для объяснения этих реакций главным образом потому, что высокими значениями факторов частоты и энергий активации характеризуются наряду с взрывчатыми веществами эндотермические реакции разложения пентагидрата сернокислой меди и углекислого серебра. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология