обмен расщепление рацемата

Описанный выше метод расщепления рацемических смесей на самом деле является еще одним примером выделения энантиомеров через диастереомеры. Реакции, осуществляемые в живых системах, контролируются белковыми катализаторами (ферментами), которые сами являются оптически активными соединениями. Способность организма включать в обмен веществ какое-либо вещество зависит от наличия ферментов, которые, прежде чем катализировать химическую реакцию, адсорбируют молекулы (гл. 21). Это превращение является составной частью процесса переваривания. Первоначальное образование фермент-субстратного комплекса — это еще один пример взаимодействия одного энантиомера хирального реагента (фермента) с рацематом. Тот энантиомер рацемического субстрата, который легче соединяется с ферментом, и будет предпочтительно вступать в обмен веществ. [c.199]

Во втором методе расщепления применяют ферментативные системы (внутри или вне организма) и с их помощью удаляют или подвергают химическому превращению один из пары энантиомеров. Один из энантиомеров при этом теряется. Известен случай, когда рацемат был скормлен собаке, в организме которой один из энантиомеров участвовал в обмене веществ другой энантиомер был выделен из мочи. Такой способ не получил широкого применения. [c.145]

Три-т/ анс-1,2-диаминоциклопентанродий(И1)перхлорат [ЯН(Ср1(Нп)з](С104)з[93]. Получают путем обменной реакции хлорида с перхлоратом серебра. Из горячего раствора выделяется в виде длинных иголочек или столбиков, не содержащих воды. При хранении этих кристаллов в маточном растворе при комнатной температуре за 8—10 час. часть этих иголочек переходит в красивые бесцветные октаэдры, содержащие 12 молекул воды. Эти кристаллы, будучи раздельно растворены, дают оптически активные растворы с противоположными знаками. Очевидно, здесь происходит спонтанное расщепление рацемата при относительно низкой температуре [c.154]

Распределительная хроматография занимает промежуточное положение между адсорбционной хроматографией и хроматографией на обращенных фазах. Распределительные системы предпочтительны при разделении членов гомологического ряда. Такое разделение можно провести и в системах с обращенной фазой. Методом адсорбционной хроматографии можно разделить только низшие члены гомологического ряда. Оптические изомеры удается разделить только в форме пар диасгереомеров (см. рис. VI.21), что в ( щем не представляет трудностей. Для расщепления рацематов в принципе пригодны оптически активные подвижные фазы. Подобные фазы для классической колоночной хроматографии известны только в форме производных целлюлозы [2, 3], для жидкостной хроматографии при высоком давлении они не пригодны. Область применения ионообменной хроматографии ограничена, так как использовать можно лишь чисто водные системы. В таких системах можно разделять те ионы или соединения, которые легко и обратимо образуют комплексы (обмен лигандов) с ионами, связанными с ионообменником. Кроме того, на органической матрице ионообменника может также происходить неионообменная сорбция. Если в системах с ионообменниками к водным элюентам добавляют органические растворители, то элюенты разделяются и образуется распределительная система. Если бы дополнительно учитывали обе эти возможности разделения на ионообменниках, то возможности использования этого метода были бы более многообразны, чем это следует из табл. Х.1. [c.218]

Предложен способ разделения а-аминокислот с помощью стереоселек-тивного обмена лигандов Было замечено, что комплексное соединение аминокислоты с атомом тяжелого металла (например, меди) может в растворе в присутствии другой аминокислоты обратимо обменять аминокислотный лиганд. Этот процесс происходит стереоселективно, а именно в комплексе >-антинода происходит замена на -антипод и наоборот. В том случае, когда растворимость нового комплекса меньше, этот обмен может быть использован для расщепления рацематов. [c.59]