Ориентация адсорбированных молекул

Ко второму типу механизма образования двойного электрического слоя и возникновения разности потенциалов между двумя фазами относится случай, когда ни положительно, ни отрицательно заряженные частицы не покидают свои фазы в сколько-нибудь заметных количествах, однако частицы одного знака адсорбируются на поверхности раздела в больших количествах, чем частицы другого знака. Возникновение двойного электрического слоя при этом обусловлено ориентацией адсорбированных молекул растворителя и перераспределением ионов. Адсорбция [c.165]

Скорость гидрирования может определяться в большей степени, чем для других процессов, влиянием следующих факторов величиной окислительно-восстановительного потенциала систе>1Ы, скоростью диффузии реагентов из одной фазы в другую, скоростями адсорбции, хемосорбции и диффузии в адсорбированный слой, ориентацией адсорбированных молекул и другими стерическими факторами. Соединения, имеющие различные типы кратных связей (>С=С<, [c.239]

Подобные аномальные зоны возникают при изменении ориентации адсорбированных молекул у поверхности адсорбента от параллельности поверхности при низкой температуре к перпендикулярности поверхности при росте температуры с увеличением количества адсорбата на единице поверхности адсорбента и, соответственно, с ростом его активности [1]. [c.215]

В простейшем случае, когда ориентация адсорбированных молекул органического вещества при 0=1 не зависит от д, заряд электрода можно представить в виде [c.129]

Для описания свойств двойного слоя в системах, где ориентация адсорбированных молекул органического вещества при 0=1 зависит от заряда поверхности электрода или где происходит совместная адсорбция двух органических веществ, требуются более сложные модели. [c.134]

Максимумы на С, -кривых могут отражать не только процессы адсорбции — десорбции, но и процесс изменения ориентации адсорбированных молекул. В этом случае левее анодного максимума кривая дифференциальной емкости, как правило, не сливается с С, -кривой фона (в отличие от кривой, изображенной на рис. 1.11,6), Встречаются, однако, системы (например. [c.25]

Рассчитанные указанным методом изотермы адсорбции приведены на рис. 2.16. Экспериментально такого вида изотермы наблюдались при адсорбции молекул ароматических соединений (например, анилина и кумарина) на положительно заряженной поверхности ртутного электрода. Благодаря л-электрон-ному взаимодействию энергия адсорбции оказывается выше для плоской ориентации этих молекул. Эта ориентация поэтому преобладает при сравнительно низких Гл- Когда 00 приближается к единице, дальнейшее увеличение Гд оказывается возможным лишь благодаря изменению ориентации адсорбированных молекул от плоской к вертикальной при этом происходит увеличение 01 и уменьшение 02. Если между вертикально ориентированными молекулами имеется достаточно сильное притягательное взаимодействие, то процесс реориентации адсорбированных молекул приобретает характер двумерного фазового перехода и на изотерме адсорбции возникает резкая ступенька (см. кривую 3 на рис. 2.16). [c.64]

В процессе адсорбции на электродах органических веществ могут проявляться следующие кинетические стадии диффузия органических молекул из объема раствора к поверхности электрода, их вхождение в адсорбционный слой (непосредственно стадия адсорбции) и перестройка адсорбционного слоя, связанная, например, с изменением ориентации адсорбированных молекул, их ассоциацией или образованием конденсированного слоя. [c.80]

Повышение температуры понижает физическую адсорбцию, так как при этом усиливается движение молекул в адсорбционном слое, нарушается ориентация адсорбированных молекул, т. е. увеличивается десорбция. С другой стороны, повышение температуры увеличивает энергию адсорбируемых частиц, что, согласно теории активации, усиливает химическую адсорбцию. Следовательно, в одних случаях повышение температуры усиливает десорбцию, в других — увеличивает адсорбцию. Так, для большинства газов повышение [c.136]

Рассмотрим теперь более подробно, чем в гл. 4, вопрос об ориентации адсорбированных молекул. При низких температурах и высоких давлениях ориентация молекул происходит в виде ленгмюровского частокола. [c.64]

При вычислении Лт по уравнению (2,64) не учитывается ориентация адсорбированных молекул, которые обычно располагаются вдоль главной оси параллельно поверхности, поэтому для вытянутых молекул уравнение (2.64) дает низкие значения Ат. — Прим. перев. [c.135]

Все эти изотермы были рассмотрены Джайлсом и сотрудниками с позиций различных вкладов от взаимодействий растворенное вещество — адсорбент, растворенное вещество — растворенное вещество, растворенное вещество — растворитель и возможных ориентаций адсорбированных молекул растворенного вещества на поверхности. При сопоставлении изотерм адсорбции [c.329]

Часто для определения удельной поверхности по адсорбции красителей рекомендуют использовать метиленовую синь [27]. Но недавно было показано [15], что и в данном случае к полученным значениям удельной поверхности нужно относиться достаточно осторожно. Изотермы адсорбции метиленовой сини из водных растворов были измерены при 20° на саже сферон и искусственном графите, поверхность которых была определена независимым методом. Обе полученные изотермы по форме (рис. 160) относятся к изотермам I типа (по классификации БЭТ) при более высоких концентрациях величина адсорбции не зависит от концентрации. Площадка, приходящаяся на одну молекулу метиленовой сини, оказалась равной для сажи сферон и сажи графой 102 и 108 А . Эти значения гораздо меньше величины Л 1=135 А , соответствующей горизонтальной ориентации адсорбированной молекулы метиленовой сини, и гораздо больше величины Ат = 75 А , отвечающей вертикальной ориентации этих молекул в плотной упаковке. Было высказано предположение, что в действительности молекулы ориентированы вертикально, но между ними проявляется взаимное отталкивание, что приводит к их рыхлой упаковке на поверхности. [c.330]

При нелокализованной или относительно слабой локализации адсорбции посадочная площадка молекул адсорбата определяется размерами адсорбируемых молекул и может быть вычислена для многих случаев из данных значений нормальной плотности адсорбата в жидком состоянии. Однако при этом расчете не учитывается ориентация адсорбированных молекул, которые обычно располагаются вдоль оси параллельно поверхности. В связи с этим для вытянутых молекул адсорбата указанный расчет дает неправильное значение посадочной площадки. [c.96]

При рассмотрении молекулярного взаимодействия частиц, имеющих адсорбционные слои, предполагалось слабое различие во взаимодействии полярных групп молекул поверхностноактивных веществ и молекул среды. Такое предположение нельзя считать обоснованным. Например, взаимодействие сульфонатных групп друг с другом должно сильно отличаться от взаимодействия их с молекулами воды. Принимая, что полярные группы образуют вокруг коллоидных частиц слой 4 толщиной O2 (см. рис. 10), характеризуемый постоянной Л4, для энергии молекулярного взаимодействия получают более сложное выражение, в котором учтена ориентация адсорбированных молекул поверхностно-активных веществ [57]. Так, для сферических частиц, схематически изображенных на рис. 10, а, имеем [c.38]

Ориентация адсорбированных молекул параллельно [c.116]

Ориентация адсорбированных молекул не пар [c.117]

Если считать, что в некотором интервале потенциалов не происходит изменения ориентации адсорбированных молекул на поверхности электрода, то плотность зарядов, а следовательно, и емкостный ток можно представить как линейную функцию потенциала. При этом значения емкостного тока, которые имели бы место в отсутствие десорбции веществ с ростом катодного потенциала, можно найти линейной экстраполяцией емкостного тока из области менее катодных потенциалов, где покрытие поверхности электрода при достаточно высокой концентрации адсорбирующегося вещества является практически полным. Другими словами, при малой доле фарадеевского тока (или если его величина не изменяется с потенциалом) такая экстраполяция (см. прямые 3 на рис. 2 и 3) позволяет найти значения остаточного тока, которые наблюдались бы при полном покрытии поверхности электрода, при достаточно катодных потенциалах. [c.71]

Для решения целого ряда практических и научных задач весьма важно изучение состояния адсорбционных слоев поверхностно-активных веществ (ПАВ) на твердой поверхности. В многочисленных работах Ребиндера с сотрудниками (1, 2) показано, что молекулярная природа поверхностей, покрытых адсорбционными слоями ПАВ, может быть изучена измерением ее смачивания. Пользуясь методом измерения краевого угла смачивания, можно обнаружить весьма малые количества адсорбированного вещества, а также получить представление о характере ориентации адсорбированных молекул на твердых поверхностях, что в конечном счете дает возможность сделать выводы о строении поверхностного слоя. [c.321]

Очень большое значение для понимания особых свойств адсорбционных пленок имеют работы П. А. Ребиндера и Б. В. Дерягина по структуре адсорбционного слоя и ориентации адсорбированных молекул на поверхности раздела фаз. [c.6]

В области больших заполнений, когда реализуется эффект Лошкарева, поверхность электрода практически полностью закрыта по-верхностно-активным веществом (0 1) и с ростом концентрации органического вещества в объеме раствора его поверхностная концентрация может увеличиваться лишь за счет изменения ориентации адсорбированных молекул. В этих условиях скорость процесса пропорциональна не (1—0) , а величине ехр (—ии1кТ), где Ы1 — работа, необходимая для того, чтобы создать в адсорбционном слое пору для введения в нее реагирующей частицы. Лимитирующей стадией при 5Т0М оказывается стадия проникновения реагирующих частиц через адсорбционный слой, и в том интервале потенциалов, где свойства этого слоя остаются неизменными, л соп51. В присутствии ионов галоидов скорость проникновения катионов через адсорбционный слой возрастает и ток выделения металла увеличивается, [c.378]

Существование этой предельной величины качественно легко объяснимо. Действительно, тонкий поверхностный слой при высоких концентрациях ПАВ в растворе должен насыщаться молекулами ПАВ. Однако факт постоянства Гоо для всех членов ряда, на первый взгляд, удивителен, так как он означает, что на 1 см площади поверхностного слоя в пределе помещается одно и то же количество адсорбированных молекул, независимо от их длины. На основании этого факта, установленного экспериментально, а также других данных по поверхностным слоям, и в частности, основываясь на исследованиях русских ученых Шишковского и Гурвича, Лэнгмюр (1915 г.) выдвинул представление об ориентации адсорбированных молекул в поверхностном слое. Он исходил из того, что молекулы ПАВ состоят из двух частей — полярной (например, —СООН, —СН2ОН, —ЫНзОН) и неполярного радикала, обладающего весьма слабым молекулярно-силовым полем. Схематически такую дифильную молекулу (рис. 22) обычно изображают в виде кружка (полярная группа) и черточки (неполярный радикал). [c.86]

Информацию об ориентации адсорбированных молекул можно получить при УФЭС-экспериментах с угловым разрешением (УФЭСУР) с использовани- [c.320]

В предельном случае преимущественная адсорбция растворенного вещества переходит в хемосорбцию [8]. В качестве надежного примера можно привести результаты Смита и Фузека [17] для адсорбции ряда жирных кислот из органических растворителей на никелевых и платиновых катализаторах по-видимому, поверхность этих катализаторов была уже покрыта слоем хемосорбированного кислорода. Полученные изотермы адсорбции по форме приближаются к Н-группе (по классификации Джайлса) резкий подъем изотермы при низких концентрациях вплоть до достаточно длинного плато, которому соответствует постоянное число адсорбированных молекул в широком интервале концентраций растворенного вещества в различных растворителях. Это число также не изменялось с ростом длины углеводородной цепи от 10 до 22 атомов, что указывает на вертикальную ориентацию адсорбированных молекул на поверхности. Емкость монослоя легко определялась из величин адсорбции, соответствующих плато на изотерме. [c.332]

По-видимому, при определении х целесообразно использовать в качестве адсорбатов сравнительно простые соединения, молекулы которых представляют сферы,— благородные газы (аргон, неон, криптон, ксенон), неонентан, тетрахлор- (или фтор-) метан и некоторые другие. Молекула азота — стандартного адсорбата в методе БЭТ не сферична, поэтому рекомендацию Карнаухова о применении в качестве стандартного адсорбата для определения х аргона следует учесть. В случае сферонодобных молекул отпадает необходимость в обсуждении ориентации адсорбированных молекул. [c.86]

Из табл. 20 видно, что при параллельной ориентации углеродного скелета молекулы по отношению к поверхности раздела фаз (производные бензола и нафталина, н-алифатические спирты, н.-хлорпроизводные алифатических углеводородов и спиртов, двуосновные карбоновые кислоты) увеличение числа атомов углерода в молекуле вызывает рост величины — В тех же случаях, когда ориентация адсорбированной молекулы параллельно поверхности невозможна, пропорциональность между числом углеродных атомов и — Д/ нарушается. Это наиболее характерно для адсорбции одноосновных карбоновых кислот, которые под влиянием сильно поляризованной Н-связи ионогенной группы СООН с молекулами жидкой воды ориентированы нормально к границе раздела гидрофобная неполярная поверхность — вода, притом так, что ионогенные группы СООН втянуты в объем жидкой фазы. Вследствие этого вандерваальсовская плош адь проекции карбоновых одноосновных кислот на углеродную поверхность равна примерно 20А независимо от длины углеводородных радикалов, и — Д/ при адсорбции всех приведенных в табл. 20 кислот от муравьиной до капроновой практически одинаково (17,7 0,12 кдж1молъ или 4,23 0,03 ккал1моль). [c.115]

В последнее время Ю. А. Эльтеков [156] предложил еще одно уравнение изотермы адсорбции. Он считает, что для сильной физической адсорбции доля неадсорбированных сегментов близка к нулю, и поэтому можно ограничиться рассмотрением монослойной адсорбции с ориентацией адсорбированных молекул линейных полимеров, параллельной к поверхности. (Отметим, что такое положение противоречит экспериментально установленному значению р и представлениям о петлях и распределении плотности сегментов по мере удаления от поверхности.) [c.136]

Вопросам ориентации адсорбированных молекул в поверхностном слое при исследовании адсорбции из рас1Воров до последнего времени уделялось мало внимания. Представления, полученные из данных по строению конденсированных пленок яа жидкой поверхности, часто переносились на случай адсорбции на твердых адсорбентах. При этом не учитывалась спэцифика природы поверхности адсорбента. Последняя, как было показано при изучении адсорбции из паров на силикатных адсорбентах [I], может существенно влиять на адсорбционное равновесие, а следовательно, и на структуру поверхностного слоя. [c.114]

Предельный адсорбционный объем av исследованных "спиртов на непористом кремнеземе,, как это видно из рис. 3, меняется мало, а для первых четырех спиртов остается цостоянным. Это указывает на то, что постоянство предельного адсорбированного объема не связано с пористостью адсорбента [4,6—9], а является следствием указанной ориентации адсорбированных молекул. При переходе к высшим спиртам величина на исследованном нами силикагеле заметно растет. С другой стороны, известно, что для тонкопористых образцо в может иметь место снижение предельного адсорбционного объекта за счет эффекта ультрапористости [4]. В частном случае, когда размеры пор адсорбента й характер их распределения таковы, что эти противоположные по своему влиянию эффекты могут взаимно компенсироваться, предельный адсорбированный объем для членов гомологического ряда будет оставаться постоянным. [c.119]

Характер ориентации адсорбированных молекул на неоднородной поверхности адсорбента, какой явлдется, в частности, поверхность кремнезема [1], не может не зависеть от топографии адсорбционных центров и их концентрации на поверхности. Влияние изменения степени гидратации поверхности силикагеля на адсорбцию фенола из растворов в гептане было обнаружено в [19]. Недавно уменьшение адсорбции лауриновой кислоты при термической обработке силикагеля наблюдалось в работе [20]. Для [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология