Энантиомеры хиральность

Оптическая изомерия, поляризация света, оптическая активность, энантиомеры, хиральность. Классификация изомеров [c.187]

СТРУКТУРЫ, СПОСОБНЫЕ СУЩЕСТВОВАТЬ В ВИДЕ ЭНАНТИОМЕРОВ,— ХИРАЛЬНЫЕ АЛЛЕНЫ. Аллен СНг = С — СНг является простейшим углеводородом, содержаш.им кумулированные двойные связи. Ортогональность р-орбиталей центрального р-гибридизованного атома углерода в сочетании с необходимостью каждой из этих орбиталей быть параллельной р-орбитали одного из внешних р -гибридизованных атомов углерода приво- [c.124]

Хиральные соединения отличаются друг от друга но своему действию на плоскополяризованный свет. С примером такого явления мы столкнулись в разд. 23.4, где рассматривалась изомерия координационных соединений. Допустим, что пучок поляризованного света проходит через раствор, содержащий хиральное вещество, например аланин (схема установки изображена на рис. 23.14). Раствор одного энантиомера вызывает вращение плоскости поляризации в одном направлении, а раствор другого энантиомера - в противоположном направлении. В каждом случае угол вращения пропорционален концентрации раствора и длине кюветы с раствором. Раствор, содержащий равные концентрации двух энантиомеров, называется рацемической смесью и не вызывает вращения плоскости поляризации света. Энантиомеры хирального вещества часто называют оптическими изомерами, так как они оказывают действие на поляризованный свет. [c.445]

Описанный выше метод расщепления рацемических смесей на самом деле является еще одним примером выделения энантиомеров через диастереомеры. Реакции, осуществляемые в живых системах, контролируются белковыми катализаторами (ферментами), которые сами являются оптически активными соединениями. Способность организма включать в обмен веществ какое-либо вещество зависит от наличия ферментов, которые, прежде чем катализировать химическую реакцию, адсорбируют молекулы (гл. 21). Это превращение является составной частью процесса переваривания. Первоначальное образование фермент-субстратного комплекса — это еще один пример взаимодействия одного энантиомера хирального реагента (фермента) с рацематом. Тот энантиомер рацемического субстрата, который легче соединяется с ферментом, и будет предпочтительно вступать в обмен веществ. [c.199]

В принципе и в неферментативных реакциях при взаимодействии прохиральных молекул с хиральным реагентом должна предпочтительно реагировать одна из двух сходных групп, но селективность в таких случаях по сравнению с ферментативными реакциями очень низка. Ниже приведен пример взаимодействия прохирального циклического ангидрида с одним энантиомером хирального амина в результате образуются два диастереомерных амида с разными выходами. Реакция прохирального ангидрида с симметричным амином дает рацемическую смесь двух энантиомерных амидов [c.344]

Ценным свойством ХНФ на основе производных целлюлозы является их способность разделять энантиомеры хиральных алифатических соединений. Ароматический заместитель очень часто улучшает разделение, но его присутствие нельзя рассматривать как необходимое. В табл. 7.5 приведены неароматические соединения, разделенные на колонках, содержащих производные целлюлозы, и соответствующие значения а. [c.117]

Более того, если один реагент хирален, но водится в реакцию в виде рацемической смеси, то в оптически активном растворителе один из энантиомеров хирального реагента реагирует быстрее другого, что приводит к оптически активному продукту, например [c.82]

Сорбенты широкого применения дополняют сорбентами для решения специализированных задач разделение энантиомеров (хиральные), нуклеотидов, катехоламинов, нуклеозидов, гидрофильных и гидрофобных протеинов, биополимеров, в том числе олигонуклеотидов, вирусов, РНК и других аминокислот анализ сахаров, определение анионов в воде, полициклических ароматических углеводородов (РАН) в питьевой воде, биологически активных экстрактов. [c.238]

Энантиомеры хиральных вторичных спиртов подвергаются дифференциации при частичном ацилировании ангидридом кислоты в присутствии оптически активных аминов, причем неизмененным остается оптически активный спирт. Предполагалось, что истинными дифференцирующими реагентами в этих реакциях служат ацилированные оптически активные амины, образующиеся из ангидрида кислоты и оптически активного амина во время реакции, как показано на схеме (5.55) [135] [c.149]

Этот метод также основан на принципах кинетического расщепления. Этерификация энантиомера хирального спирта двумя энантиомерами а-фенилмасляной кислоты (используемой в виде ангидрида) протекает с различной скоростью. Авторы показали, что отношение [c.58]

Е-5.4. Молекулы, представляющие собой зеркальное изображение одна другой, называются энантиомерами. Хиральные группы, которые являются зеркальным изображением одна другой, называются энантиомерными группами. [c.502]

Открытие явления энантиомерии привело к необходимости систематического обозначения абсолютной конфигурации энантиомеров хиральных молекул (7 /5-система). Аналогично способ- [c.348]

Энантиомеры аминокислот эффективно разделяют в элюентах, содержащих оптически активные комплексы Си с пролином, N,N,N, N -тeтpaмeтилпpoпилeндиaминo.м или Ы,Ы-дипропилаланином, на ахиральных стандартных сорбентах-сульфокатионите, силикагеле или обращенно-фазном силикагеле соответственно. Такая модификация. 1. X. носит назв. метода хирального элюента. Капиллярной газовой хроматографией на сквалане, содержащем комплексы Rh или с 3-трифторацетил-(1Я)-камфорат-анионом, разделяют энантиомеры хиральных олефинов и простых эфиров. [c.590]

СТЕРЕОХЙМИЯ (от греч. stereos-пространственный), отрасль хнмии, исследующая пространств, строение молекул и его влияние на физ. и хим. св-ва. Стереохим. подход применим ко всем мол. объектам, используется во всех разделах химии (орг., неорг., координац. и т.д.). С. состоит из четырех осн. разделов. Статическая, или конфигурационная, С. имеет своей главной задачей определение абс. конфигураций энантиомеров хиральных молекул (см. Конфигурация стереохимическая) и установление зависимости хироптич. св-в (см. Хироптические методы) от структуры. Конформационный анализ концентрирует внимание на внутренней жизни молекул в отсутствие хим. р-ций, исследует конформации молекул, их взаимопревращения и зависимость физ. и хим. св-в от конформац. характеристик. Динамическая стереохимия представляет собой составную часть совр. теории механизмов хим. р-ций, она изучает влияние пространств, строения молекул на скорости и направление р-ции, в к-рых они участвуют. Теоретическая С. имеет дело с осн. понятиями и концепциями, мат. основаниями и описанием формализма стереохим. процессов. [c.433]

Реакция. Разделение энантиомеров хиральных кислот через диасте-реомерные соли с энантиомерными основаниями, такими, например, как [c.477]

Асимметрическим синтезом называют реакции, в ходе которых один из двух энантиомеров хирального продукта образуется в большем количестве, чем второй. В асимметрическом синтезе ключевой является стадия, в которой так называемый прохираль-ный реагент превращается в хиральный продукт. Прохиральными называются молекулы, способные превратиться в хиральные молекулы пугем одношагового преобразования структуры. Например, фенилуксусную кислоту в одну стадию можно превратить в а-бромфенилуксусную кислоту, которая хиральна [c.62]

Оптически активные хлорангидриды осуществляют дифференциацию энантиомеров хиральных аминов. Так, например, если (+)-камфор-10-сульфохлорид обработать избытком (7 5)--а-метилбензиламина, то выделенный неизменный а-метилбен-зиламин содержал избыток 5-изомера [схема (5.57)] [137]. [c.150]

Шуриг и сотр. [ 88] применили газовую хроматографию для установления абсолютных конфигураций (разд. ПВ), включающего энан-тиоснецифичные координационные взаимодействия субстрат - растворитель. Было сформулировано эмпирическое правило квадрантов, устанавливающее порядок элюирования энантиомеров хиральных трехзвенных гетероциклов типа 21 с бис[ 3-гептафторбутаноил-(1 Д)-камфората] никеля (П) [(1й)-12б]. Если молекулу субстрата рассматривать от гетероатома-донора в направлении горизонтальной оси [c.103]

Было замечено, что, для того чтобы происходило разделение энантиомеров, хиральные боковые группы должны быть прост-)анственно разнесены, на что указывалось и ранее в работе 82]. Это обстоятельство объясняется тем. что вещества типа [c.547]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология