Новые методы анализа адсорбционная хроматография

В последние годы появились новые методы анализа газов. К ним следует отнести масс-спектрометрические методы анализа [6], которые могут выполняться очень быстро, по требуют громоздкой, дорогостоящей аппаратуры. Значительно перспективнее для широкого применения являются новые способы адсорбционного газового анализа, известного под названием хроматермографии и парогазовой хроматографии [7]. [c.82]

Газо-адсорбционная хроматография на кристаллах органических веществ - изучение новых адсорбентов, годных дпя анализа сложных смесей органических веществ методом газо-адсорбционной хроматографии. [c.24]

В последней главе кратко излагаются новые хроматографические методы, только начинающие входить в повседневную практику неорганического анализа — адсорбцион-но-комплексообразовательная хроматография и окислительно-восстановительная. Их эффективность и большое значение для аналитической химии трудно переоценить. [c.5]

Современные теоретические представления о механизме хроматографических процессов в колонках или в тонких слоях (в том числе и на бумаге) возникли при рассмотрении адсорбционно-хроматографических закономерностей, открытых М. С. Цветом. По мере открытия новых хроматографических явлений, известные ранее закономерности в той или иной мере использовались для теоретической интерпретации наблюдений в области ионообменной, распределительной, осадочной и других разновидностей хроматографии. Такая преемственность в формировании теоретических концепций влечет за собой необходимость при обсуждений различных по механизму процессов хроматографии, объединяемых наименованием сорбционные процессы , исходить из сложившихся теоретических представлений об адсорбционно-хроматографических закономерностях и явлениях [5, 61. Это обстоятельство принято во внимание при изложении теоретических основ хроматографии как метода разделения гомогенных смесей (гл. I). Однако рассматривать здесь более подробно метод адсорбционной хроматографии нет оснований ввиду его ограниченного применения в анализе неорганических соединений. [c.10]

Новыми типами адсорбционной хроматографии являются фронтальный анализ и вытеснительная хроматография. Положение и свойства адсорбционных полос при хроматографировании этими методами схематически изображены на рис. 330, б и е соответственно. [c.354]

До конца 50-х годов XX в. практическое значение жидкостной адсорбционной хроматографии было сравнительно невелико и ее развитие происходило медленно. Однако с появлением в конце 50-х годов высокочувствительных методов детектирования и новых селективных адсорбентов на основе полимеров жидкостная адсорбционная хроматография стала высокочувствительным и селективным методом анализа многокомпонентных смесей в растворах. Ее практическое значение возросло еще больше, когда стали применять высокие давления. [c.338]

Возможность выбора сорбента (в последнее время в ТСХ неорганических ионов наблюдается тенденция к использованию новых модифицированных сорбентов), способа проведения хроматографического процесса (восходящая и нисходящая хроматография на закрепленном и незакрепленном слое) и метода хроматографирования (адсорбционная, распределительная, ионообменная хроматография), а также использование некоторых приемов из других аналитических методов (например, наложение электрического поля, осадительная хроматография и др.) открывают широкие возможности для применения ТСХ в неорганическом анализе. [c.7]

Метод газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии широко применяется в промышленности, особенно для анализа сложных смесей, компоненты которых обладают с-ходными свойствами, в частности смесей углеводородов. Эти-м методом с достаточной точностью анализируют смеси углеводородов, получае-мые при переработке нефти. Метод газо-жидкостной хроматографии и.меет большое значение при анализе сырья, идущего на производство полимерных материалов (этилена, пропилена и их смесей, дивинила, изопрена и т. д.). Этим методом анализируют различные смеси органических соединений смесь моно-, ди- и триметиламина в присутствии аммиака, смесь жирных кислот от. муравьиной до додека-новой, смесь хлорпроизводных метана, смесь фенилхлорсиланов, смеси алкилфенолов и др. [c.288]

Примечание. Среди ионообменных процессов, осуществляемых ионитами (извлечение электролитов из растворов, очистка неэлектролитов от примесей электролитов, хроматографическое разделение смесей электролитов), особенно большое значение имеет ионообменно-хроматографический метод разделения смесей (ионов металлов, в частности редкоземельных, аминокислот, антибиотиков, алкалоидов и др.). Ионообменная хроматография — один из видов сравнительно новой области химии, хроматографии, широко используемой для разделения смесей веществ в жидких и газообразных фазах. Помимо ионообменной, существуют следующие виды хроматографии адсорбционная, распределительная и осадочная. Хроматографический метод анализа открыл в 1903 г. русский ботаник М. С. Цвет (1872—1919). [c.448]

Начало хроматографии положили работы русского ботаника М. С. Цвета, опубликовавшего в 1903 г. исследование О новой категории адсорбционных явлений и о применении их к биохимическому анализу [1]. Этот год и следует считать датой создания хроматографического метода. Характеризуя принципы предложенного им метода. Цвет писал При фильтрации смешанного рас- [c.9]

Развитие химии биологически активных веществ растительного происхождения требует совершенствования и разработки новых более эффективных методов их анализа. Перспективным является сочетание адсорбционной и распределительной хроматографии с различными физико-химическими методами количественного определения [1—3]. [c.94]

За время, прошедшее с момента выхода предыдущего указателя,продолжалось интенсивное развитие газовой хроматографии и расширялись области применения метода. Особенно большое число работ опубликовано по таким вопросам, как применение электронных вычислительных машин для автоматизации анализа и обработки результатов измерений, хроматомасс-спектрометрия, применение газовой хроматографии для анализа загрязнений и охраны окружающей среды. В связи с этим были введены новые разделы. Представлялось также целесообразным выделить подраздел, относящийся к применению полимерных, органоминеральных и других типов сорбентов. Это быстро развивающаяся область, пограничная между газо-жидкостной и адсорбционной газовой хроматографией, с развитием которой существенно повысилась эффективность метода. [c.3]

Эффективное совершенствование теории и техники ионообменной, распределительной, тонкослойной хроматографии, и, как следствие, разработка методик разделения самых разнообразных смесей в аналитических целях, с одной стороны, резко ограниченный круг аналитических задач, в решении которых практически используется метод хроматографии, с другой стороны— таков кратко итог развития работ по применению хроматографии в неорганическом анализе. По-видимому, он является естественным и закономерным. Непрерывное обогащение аналитической химии новыми прямыми, высокочувствительными и избирательными методами уточняет и сужает границы эффективного применения вспомогательных методов концентрирования и разделения в анализе неорганических веществ. По этой же причине при отсутствии прямых методов определения индивидуальных компонентов, как это имеет пока место в органической химии, значение метода предварительного разделения предельно важно. Прекрасным примером является победоносное шествие газовой, адсорбционной и распределительной (газо-жидкостной) хроматографии, создание на ее основе современных регистрирующих автоматизированных приборов с разнообразными по принципу и чувствительности детекторами. [c.234]

Адсорбционный анализ открыл новые возможности для применения органических реагентов. Развитие методов хроматографического анализа в направлении ионообменной, распределительной и осадочной хроматографии значительно расширило в настоящее время возможности применения органических реагентов. В. И. Кузнецов подробно выяснил вопрос об ионитах как органических реагентах. Он привел примеры простейших неорганических реакций как моделей действия органических реагентов и определил иониты как высокомолекулярные реагенты, все [c.81]

Описаяный Цветом [85] в 1906 г новый метод разделения не был оценен по достоинству и привлек внимание химиков лишь 25 лет спустя, когда Кун, Винтерштейн и Ледерер [51] вновь открыли его. В 1941 г. Мартин и Синдж [58] опубликовали статью с описанием нового аналитического метода — жидко-жидкостной хроматографии. Это открытие было настолько важным и оказало такое влияние на развитие химического анализа, что авторы его впоследствии были удостоены Нобелевской премии. Мартин и Синдж всегда полагали, что в качестве подвижной фазы в предложенном ими методе можно использовать и газы, однако осуществить эту идею удалось далеко не сразу лишь 10 лет спустя Мартин и Джеймс доказали справедливость этого предположения и разработали основы исключительно эффективного практически универсального аналитического метода. Они продемонстрировали преимущества нового метода на примере разделения летучих жирных кислот и показали, что вследствие низкой вязкости газа по сравнению с вязкостью жидкой подвижной фазы и во много раз более быстрой диффузии в газовой фазе разделение с применением газа-носителя проходит значительно быстрее, и поэтому такой метод более удобен для рутинных анализов. Почти одновременно Янак [41] опубликовал работу, посвященную разделению углеводородов методом газо-адсорбционной хроматографии. [c.154]

Это позволило осуществить принципиально новый подход к методу определения группового состава мальтенов, давший возможность изготовить жидкостно-адсорбционный хроматограф и проводить анализ в течелие 30—40 мин. с разделением мальтенов на 3 группы парафино-нафте-ной е, ароматические и смо.ры. Принципиальная схема изготовленного в БашНИИ НП полуавтоматического жидкостноадсорбционного анализатора лредставлена на рис. 1. Анализатор состоит нз следующих основных йчоков [c.82]

Хроматография как общий метод разделения была открыта М. С. Цветом в начале XX в. Он предложил хроматографический метод разделения в жидкой фазе и описал его применение для анализа хлорофилла растений. На основании всего предыдущего, — писал М. С. Цвет, — выясняется возможность выработать новый метод физического разделения веществ в органических жидкостях. В основе метода лежит свойство образовывать физическпе и адсорбционные соединения с различнейшими минеральными и органическими твердыми веществами . Подобно световым лучам в спектре, различные компоненты сложного пигмента закономерно распределяются друг за другом в столбе адсорбента и становятся доступными качественному и количественному определению. Такой расцвеченный препарат я назвал хроматограммой, а соответствующий метод анализа — хроматографическим методом (М. С. Цвет. Хроматографический адсорбционный анализ.—М. Изд-во АН СССР, 1945, 273 с.). — Прим. ред. [c.11]

Однако нроявительная, газо-жидкостная, газо-адсорбционная и капиллярная хроматографии обладают рядом недостатков и поэтому не применимы полностью для автоматического регулирования, где возникаег ряд специфических требований. Кроме требований к экспрессности анализа, сигнал детектора, должен быть устойчив и мало зависеть от изменения параметров опыта, непосредственно и легко читаться и не требовать сложной калибровки. Кроме того, для анализа примеси требуется сохранение концентрации вещества в исходной пробе при проявлении, т. е. концентрация не должна уменьшаться вследствие размывания. Для этой цели нами были разработаны новые методы ступенчатая хроматография и концентрационная хроматография — вакантохроматография. [c.94]

В коллективном труде советских и зарубежных ученых по обобщению достижений хроматографии, подготовленном к 100-летию со дня рождения основателя хроматографии М. С. Цвета, рассмотрены вопросы истории хроматографии, новые варианты хроматографии, включающие сверхкритическую хроматографию, хрома-термографию, редокс-хроматографию и др. Большое внимание уделено теории и практике ионообменной и газовой хроматографии, в частности применению хроматографии для определения микропримесей и для получения чистых веществ. Ряд разделов посвящен вопросам селективного детектирования, развитию представлений о роли адсорбционных явлений на носителе, применения хроматографии в тонком слое для исследования полимерных систем. Книга дает полное представление о современном уровне хроматографии и перспективах ее развития Как метода анализа, исследования и получения чистых веществ. [c.4]

Линстед Р., Элвидж Дж., Волли М., Вилькинсон Дж., Современные методы исследования в органической химии, пер. с англ., Москва, 1959. В этом небольшом по объему сборнике, состоящем из двух книг, очень ясно и доступно описаны новые методы очистки и разделения веществ (адсорбционная хроматография, распределительная хроматография, хроматография на бумаге, ионообменная хроматография, многократное фракционное экстрагирование и т. п.), техника проведения специальных реакций (работа в вакууме, гидрирование под высоким давлением, реакции в жидком аммиаке, озонолиз и пр.), количественный органический анализ, полумикрометоды синтеза органических веществ. Сборник особенно полезен для начинающих научных работников. [c.168]

Хроматография осадочная. Основана на химич. реакциях хемосорбента с компонентами смеси растворенных веществ с образованием новой фазы — осадка. Через слой слабощелочной окиси алюминия, находящейся в колонке, пропускают раствор, содержащий ионы, дающие окрашенные гидроокиси, напр, ртутп, меди и серебра. В верхней части колонки образуется желтовато-серая зона гидрата окиси ртути, ниже — голубая зона гидрата окиси меди и еще нпже — коричневая зона окиси серебра. Осадочная X. нашла применение для экспрессного качественного анализа смесей катионов и анионов. На фоне бесцветного сорбента окраски воспринимаются глазом гораздо лучше, чем в растворе поэтому подобный метод анализа чувствительнее, чем классический. Химич реагент может быть предварительно адсорбирован на твердом носителе. Если через слой активного угля, помещенного в колонку и содержащего адсорбированный диметилглиоксим, пропускать раствор солей, загрязненных примесями тяжелых металлов (никеля, железа, меди и т. п.), то последние образуют трудно-растворимые соединения на поверхности угля. Этот способ разделения носит название адсорбционно-комилексообразовательной X. примером служит быстрый способ глубокой очистки р-ров сульфата цинка, идущего на изготовление рентгеновских экранов, от следов никеля и железа, тушащих люминесценцию. [c.378]

Как известно, основными недостатками традиционных адсорбентов (активированного угля, силикагеля, алюмогеля) являются значительная сила сорбции и нелинейность изотермы, вызывающая асимметрию пиков. Это ограничило применение газо-адсорбционной хроматографии практически лишь анализом легких углеводородов. В то же время ио мере развития газовой хроматографии как метода анализа высококипящих соединений и повышения чувствительности детектирующих устройств все резче стали выявляться ограничения газо-жидкостпого варианта, связанные С летучестью неподвижных фаз нри повышенных температурах. Это обстоятельство вызвало объективную необходимость создания новых типов адсорбентов, обладающих однородной химической и геометрической структурой, либо нанравленным синтезом, либо модифицированием. [c.33]

Газо-адсорбционная хроматография при помощи веществ, препятствующих размазыванию задней границы адсорбционной полосы. Значительным, характерным недостатком проявительного анализа в газо-адсорбционной хроматографии, о котором уже упоминалось выше, является размазывание задней границы пика почти у всех веществ, кроме очень низко кипящих. Недавно Эггертсен, Найт и Гроннингс [13] нашли, что этот эффект может быть значительно уменьшен пропиткой адсорбента небольшим количеством сильно адсорбирующейся жидкости. Благодаря этому новому интересному усовершенствованию разработан метод, являющийся в некоторых отношениях промежуточным между газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографиями и имеющим преимущество перед ними. [c.291]

Михаил Семенович Цвет своими трудами вдохнул новое, более глубокое содержание в те адсорбционные методы, которые были известны до него. Например, М. С. Цвет был хорошо знаком с капиллярным анализом (предвестником хроматографии на бумаге), предложенным Шенбейном и разработанным эмпирически Гонпельсредером. Он впервые проанализировал сумму факторов, которые следует при этом учитывать. И хотя, по мнению М. С. Цвета, данные капиллярного анализа были недостаточными, он считал нужным развивать этот метод, используя предложенный им проявительный вариант хроматографии. По этому поводу Михаил Семенович писал Полоса фильтровальной бумаги, применяемая для капилляризации растворов, является аналогом столба углекислокальциевого порошка или иного адсорбента, применяемого в хроматографическом анализе . [c.119]

В кннге описаны разнообразные методы исследования химии поверхности твердых тел, адсорбции газов, паров и растворенных веществ, а также газовой и молекулярной жидкостной (адсорбционной и ситовой) хроматографии. Наряду с вакуумными метода.ми измерения изотерм адсорбции рассмотрены калориметрические измерения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, хроматографические, спектроскопические, радиоспектроскопические, масс-спектро-метрические, электронно-микроскопические и другие методы, позволяющие исследовать пористость и химическое строение поверхности адсорбентов, носителей, катализаторов и состояние адсорбированных молекул. Книга написана авторами, принимавшими непосредственное участие в разработке и применении описанных экспериментальных методов, и содержит много полезных практических советов, составленных на основе многолетнего опыта. Описания ряда новых методов содержат краткие изложения их теоретических основ. Большое внимание уделено анализу погрешностей измерений и конкретным примерам. [c.2]

Осн. исследования относятся к электрохимии р-ров. Первые работы были посвящены изучению адсорбции на тв. адсорбентах. Разработал (19.38) метод тонкослойной хроматографии. Исследовал (1940—1948) кислотно-основное взаимодействие в не водных р-рителях. Развил (1949) теорию кислотно-основных р-ций, согласно которой взаимодействие к-т и оснований в р-рах происходит путем образования промежуточных комплексов и ионных пар с незавершенным переходом протона. Разработал количественную теорию диссоциации электролитов в р-рах и объяснил дифференцированное действие р-рителей на силу электролитов. Вывел общее ур-ние для константы диссоциации электролитов, включающее ряд частных ур-ний, предложенных другими исследователями, в том числе Й. Н. Брёнстедом. Создал новые методы физико-хим. анализа применительно к неводным р-рам. Развил теорию действия стеклянных электродов. Разработал (с 1945) адсорбционные методы выделения алкалоида морфина из мака. [c.180]

Век нынешний, новейший период истории аналитической химии, особенно богат нововведениями. Большое значение имело открытие хроматографии (русский ботаник и биохимик М. С. Цвет, 1903) и последующее создание разных вариантов хроматографического метода — процесс, продолжающийся до сих пор. А. Мартин и Р. Синдж за работы по распределительной хроматографии были удостоены Нобелевских щлмий, А. Тизелиус — за исследования по электрофорезу и адсорбционному анализу . Был щзедло-жен и развит метод полярографии, за который чехословацкий ученый Я. Гейровский тоже был удостоен премии. [c.19]

Метод вычитания широко используют в газовой хроматографии для качественного и количественного анализа сложных смесей. Метод вычитаниЯ который можно рассматривать как вариант метода селективного разделения, основан на селективном удалении из анализируемой смеси одног-о или группы компонентов. Удаление (вычитание) может происходить либо в результате химической реакции, приводящей к образованию нелетучих (или, напротив, сверхлетучих в данных условиях хроматографического эксперимента) соединений компонентов анализируемой смеси, либо в результате использования физических методов, приводящих к образованию новой нелетучей фазы (например, адсорбционной) для компонентов анализируемой смеси. Обзор литературы по этому методу (до 1966 г.) дан в монографии [1]. [c.137]

Предложенный Жуховицким и Туркельтаубом новый вид хроматографии — вакантохроматография — позволяет периодически определять состав газовой смеси в потоке без применения дорогостоящих (гелий) или взрывоопасных (водород) га-зов-посителей. Также выяснена возможность анализа сложной смеси углеводородов этим методом. Метод вакантохроматографии применен для анализа сероводорода в углеводородных газах и воздухе. Найдено, что хроматографическое определение сероводорода в этилене и в воздухе целесообразно проводить на трикрезилфосфате в качестве жидкой фазы, В этом случае через 6 мин после ввода анализируемой смеси наблюдается четкий пик сероводорода. Для анализа смеси методом вакантохроматографии применялась колонка длиной 2 м, диаметром 4 мм, заполненная инзен-ским кирпичом, пропитанным трикрезилфосфатом (40%). Опыты проводились на хроматографе типа ХЛ-3. Этилен или воздух,содержащий от 5 до 0,1% сероводорода, непрерывно пропускался через сравнительную камеру детектора, колонку и измерительную камеру. После установления адсорбционного равновесия (устойчивое положение нулевой линии хроматографа) вводился дозироваиный объем газа-дозатора. На хроматограмме возникал пик, соответствующий вакансии сероводорода. Высота пика вакансии была пропорциональна. концентрации сероводорода в анализируемой смеси, а также объему вводимой пробы газа-дозатора. Последнее позволило увеличить чувствительность метода. [c.627]

В связи с быстрым развитием химии белка и белкового обмена потребовались новые, точные методы определения аминокислот с затратой очень небольших количеств исследуемых объектов и времени. Метод распределительной хроматографии на колонке не всегда удовлетворял этим требованиям. Используемый инертный носитель, чаще всего силикагель, проявлял адсорбционные свойства, что оказывало неблагоприятное влияние на разделение аминокислот, а методика таких работ была очень трудоемкой. В 1943 г. А. Мартин, Р. Синдж, Р. Консден и А. Гордон использовали для анализа малых количеств аминокислот фильтровальную бумагу. В этом случае фильтровальная бумага явилась носителем неподвижной водной фазы. Для разделения смеси веществ они наносили на полосу фильтровальной бумаги маленькую каплю исследуемого раствора, на небольшом расстоянии от края. Затем каплю раствора подсушивали, и этот конец бумаги помещали в растворитель так, чтобы нанесенная капля была несколько выше поверхности растворителя. Растворитель (обычно органический растворитель смешанный с водой) под действием капиллярных сил поднимался вверх по полосе бумаги как только подвижная фаза подходила к месту нанесения смеси веществ, происходило распределение отдельных компонентов смеси мел ду подвижной и неподвижной фазами, основанное на различии их коэффициентов распределения. Все вещества, у которых величина коэффициентов распределения различалась хотя бы незначительно, образовывали отдельные зоны (пятна) на полоске бумаги за счет многократного повторения акта распределения дтежду двумя фазами. [c.79]

В СВЯЗИ с развитием химии белка потребовались новые, быстрые н точные методы определения аминокислот с использованием малых количеств исследуемого вещества. Для этих определений методика распределительной хроматографии на колонке оказалась слишком трудоемкой. На разделении аминокислот неблагоприятно сказывались адсорбционные свойства используемого инертного носителя, чаще всего силикагеля. В 1943 г. Мартин, Консден и Гордон использовали для анализа малых количеств аминокислот фильтровальную бумагу в качестве носителя неподвижной водной фазы, а в качестве подвижной фазы смесь органического растворителя с водой. Для разделения смеси веществ на полоску фильтровальной бумаги наносили маленькую каплю исследуемого раствора и этот конец полоски помещали в растворитель, так чтобы нанесенная капля была несколько выше поверхности растворителя. При этом отдельные компоненты смеси распределяются между подвижной и неподвижной фазами соответственно различию значений их коэффициентов распределения. Даже при незначительных различиях коэффициентов распределения разделяемые вещества образуют отдельные зоны (пятна) на полоске бумаги. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология