Гомолитическое нитрование углеводородов

Гомолитическое нитрование парафиновых углеводородов азотной кислотой приводит к замещению атома водорода на нитрогруппу. Реакция протекает как цепной неразветвленный процесс, включающий стадии инициирования, продолжения и обрыва цепи [19] [c.35]

Реакция нитрования парафинов определенно относится к свободнорадикальным процессам. Свободные радикалы возникают за счет гомолитического расщепления азотной кислоты и последующего взаимодействия образовавшихся частиц с углеводородом [c.347]

Открытие гомолитических и, в частности, свободнорадикальных реакций сыграло важную роль в развития теории химического строения. Оказалось, что многие органические реакции, в частности распад диазосоединений, распад перекисей, реакции галоидирования, нитрования и окисления парафинов и алициклических углеводородов, протекают с образованием свободных радикалов. Свободные радикалы, как правило, более активны, чем молекулы с четным числом валентных электронов. Они легко взаимодействуют не только друг с другом (рекомбинация и диспропорционирование), но и главным образом с недиссо-циированными молекулами, образуя при этом новый свободный [c.139]

Механизм гомолитического нитрования насыщенных соединений. Нитрование предельных углеводородов азотной кислотой в газовой фазе протекает по свободнорадикальному механизму (Хасс А.И.Титов). Реакция ускоряется при добавлении малых количеств 0 или галоидов, которые, несомненно, играют роль инициаторов первоначальной реакции образования свободных радикалов К из углеводорода КН. Реакция также ускоряется РЬ(СаН )4, образующим радикалы СаНб в результате термического разложения. N О, известный ингибитор многих свободнорадикаль- [c.520]

Насыщенные углеводороды — вообще очень малореакционноспособные соединения, более склонные к реакциям гомолитического (например, хлорирование, окисление кислородом воздуха, нитрование N304), а не гетеролнтического типа. Однако скелетная изомеризация в гомогенных условиях осуществляется почти исключительно под действием сильных протонных или апротонных кислот случаи перегруппировки углеродной цепи под действием инициаторов радикальных процессов, а также под действием оснований относительно редки [7, 81. [c.7]

Реакция нитрования жирных и алициклических углеводородов агютной кислотой (разбавл.) при повышенной температуре открыта М. И. Коноваловым и широко изучена II иснользовапа русскими химиками (С. С. Наметкин, А. В, Топчиев, А. И. Титов). Последние показали, что это — гомолитический радикальный процесс в отличие от нитрования ароматических углеводородов. Ои инициируется окислами азота, имеющими характер свободных радикалов. Предпочтительно нитруется третичный, затем вторичный водород,— Прим. ред. [c.420]

Химические свойства. В предельных углеводородах С—Н- и С—С-связи малополярны и прочны. Для их гетеролитического расщепления, приводящего к образованию карбокатионов или кар-банионов, требуется большая затрата энергии. Поэтому для осуществления ионных реакций нужны специфические условия (например, участие активных катализаторов). В то же время эти связи относительно легко подвергаются гомолитическому разрыву. Следовательно, для алканов наиболее типичны реакции радикального замещения одного или нескольких атомов юдорода другими атомами или группами атомов (галогенирование, нитрование, сульфирование). Для расщепления связей, которое предшествует этим превращениям, необходимо затратить энергию, тепловую или све- [c.40]