Нитрилы из третичных аминов

Третичные амины жирного ряда с азотистой кислотой не [реагируют, а третичные амины ароматического ряда образуют / -нитро-зосоедппения [c.232]

Масляный альдегид, аммиак Нитрил масляной кислоты (I) [первичный, вторичный, третичный амины (II)], На, НаО N1—АЬОз 240°С, 0,4 альдегид КНз= = 1 2 (мол.). В катализате I — 57% II —12% [541] Си—АЬОз [868] [c.189]

Сорбенты с привитыми функциональными группами. Среди сорбентов с привитыми функциональными органическими соединениями наибольшее распространение получили кремнеземы с привитыми нитрильными, аминными и гликолевыми группами. Выпускаются также сорбенты с нитро-, третичными амино-, спиртовыми, этилендиаминовыми и некоторыми другими, более сложными функциональными группами. Широкое использование перечисленного набора функциональных групп обусловлено, во-первых, стремлением получить поверхность необходимой полярности, способную изменить поверхность немодифицированного кремнезема, во-вторых, доступностью соответствующих кремнийорганических модификаторов, в-третьих, относительно невысокой химической активностью получаемых сорбентов, что существенно при разделении реакционноспособных веществ. [c.408]

Окисление раствором перманганата калия третичных аминов в третичные нитросоединения дает очень хорошие выходы и весьма чистые продукты. Так, /и)0епг-бутиламин дает с выходом 83% чистое т/ ет-нитро-производпое. Метод применялся также для получения пгрете-питропроиз-водпых из трет-амиламина, 7и/>е г-октиламина и 1,8-диамино-п-ментана [32а]. Такие нитросоединения можно получить и нитрованием соответ-ствуюш их углеводородов разбавленной азотной кислотой при 130—150°, но с плохими выходами. Метод нарофазного нитрования но применим для получения только что перечисленных нитросоединений. [c.85]

Если пропустить спирт и аммиак над дегидратирующим катализатором, например никелем, нанесенным на кизельгур, при 200 , то образуется соответствующий нитрил. Если же пропускать ЭТУ смесь над гидрирующим катализатором, например медью при 180° или никелем при 100°, то получается равновесная смесь первичных, вторичных и третичных аминов, нитрилов, спирта и воды. Требуемый амин может быть выделен фракционированием смеси, после чего остальные ее компоненты вновь пропускают над катализатором. Выход близок к 100% [1910]. [c.425]

Токсичен также нитрит натрия — ингибитор коррозии для СОТС и пластичных смазок (при концентрации более 5%). В последние годы его применение сильно офаничено также вследствие образования канцерогенов — нитрозаминов (см. рис. 2.1) в ходе реакции с другими присадками — вторичными и третичными аминами, — происходящей в процессе эксплуатации. Считают, что применение нитритов недопустимо в композициях, содержащих присадки аминноготипа. [c.46]

Эта реакция может быть осуществлена только при условии быстрого и эффективного связывания образующегося галоидоводорода, для чего применяют окись серебра или пространственно затрудненные третичные амины Кроме того, бициклические ортоэфиры сахаров можно получать и из 1,2-/ ис-ацилгалогеноз конденсацией со спиртами в нитро- [c.203]

Давно и достаточно подробно изучено взаимодействие алифатических аминов с азотистой кислотой. В этой реакции первичные, вторичные и третичные амины ведут себя неодинаково. Обычно реакцию проводят, добавляя нитрит натрия к водному раствору гидрохлорида амина. В этих условиях образуется протонированная форма азотистой кислоты. Она и реагирует с имеющимся в растворе свободным амином. [c.417]

I. К каким клаооам органических соединений относится нитра-нол а. Соль первичного амина б. Соль вторичного амина в. Соль третичного амина г. Сложный эфир азотной кислота д. Сложный эфир азотистой кислоты е. Нитросоединение [c.235]

Родан реагирует с особо склонными к замещению ароматическими соединениями, при этом происходит введение в них родангруппы. Оиисанные до сего времени реакцин относятся главным образом к фенолам бензольного и нафталинового ряда и к первичным, вторичным и третичным аминам бензольного, нафталинового и антраценового ряда. Присутствие других заместителей, например хлора, брома, нитро-, алкокси-, карбокси- или карбэтоксигруппы, повидимому, не мешает [c.231]

Общий метод получения А о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич, амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже-озоном или над-кислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его про-изводньЕХ, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А о основаны на восстановлении группы + [c.134]

Уголь из Нижней Силезии подвергался гидрированию в пылевидном состоянии после перегонки полученного сырого масла было установлено, что основания присутствуют в различных фракциях их было извлечено до 3,8% от сырого масла [100]. Предварительные опыты указали на присутствие первичных оснований, но не было обнаружено производных пиррола. Основания были диазотированы образовавшиеся из солей диазония нитро-зоамины и фенолы были отделены от солей третичных аминов экстрагированием эфиром. Судя по выделенным фенолам, повидимому, присутствовали анилин, толуидины и ксилидины. Среди нитрозоаминов не удалось идентифицировать ни одного соединения вследствие их легкой осмолясмости. Пиридин отсутствовал в третичных основаниях. Удалось идентифицировать следующие соединения 2,4,6-триметилпиридин, хинолин, 2-метилхинолин и изохинолин. [c.135]

При получении 4-фосфата пантотеновой кислоты (LXI) также исходят из бензилпантотената и применяют фенилдихлорфосфат [183] или на нитрил пантотеновой кислоты действуют фенилдихлорфосфатом в присутствии третичных аминов [184] с последующим гидролизом гидратом окиси бария образовавшегося фосфата D-пантотенонитрила [184, 185 ]. 4-Фосфат D-пантотеновой кислоты синтезирован и другим путем—фосфорилированием [c.80]

Гидрирование нитрилов в соответствующие амины на гетерогенных катализаторах осложняется образованием значительных количеств вторичных и даже третичных аминов. По мнению ряда исследователей, вторичные амины образуются при реакции промежуточно образующегося амина (59) с амином, получающимся при его восстановлении [схема (7.130)]. Наилучшим катализатором в данном случае является никель Ренея, но можно применять и родиевые системы. Для получения высоких выходов первичных аминов используют различные модификации этой реакции. Как видно из схемы (7.130), образование вторичного амина можно свести к минимуму путем связывания первичного амина по мере его образования в виде комплекса, исключая таким образом дальнейшие его реакции Реакцию проводят в растворах сильных кислот или в присутствии хлороформа [127] [схема (7.131)]. Реакцию можно такжг осуществить в присутствии ацилирующих агентов, например уксусного ангидрида [140]. Используя никель Ренея с ацетатом натрия в уксусном ангидриде, нитрил можно с хорошим выходом восстановить в первичный амин [схемы (7.132), (7.133)]. Амин улавливают в виде ацетильного производного, которое затем гидролизуют до соответствующего амина. [c.304]

Ацильные производные а-алкиламиноантрахинонов при нитровании дают 5-нитропроизводные, которые после омыления дают 5-нитро-1-а.ч-киламиноантрахиноны Алкил- и диалкиламиноантрахиноны, в отличие от незамещенных аминоантрахинонов, при нитровании в растворе ледяной уксусной кислоты или концентрированной серной кислоты, легко нитруются в ядро. При этом третичные амины часто отщепляют один алкил и дают нитропроизводные вторичных аминов [c.288]

Необходимость идентификации N нитрозоаминов и измерения их концентраций в пищевых продуктах диктуется двумя факторами Во первых, из всех изученных нитрозаминов только N нитрозамины обладают канцерогенной активностью по от ношению к живым существам Во вторых, N нитрозамины обра зуются при взаимодействии соответствующих вторичных аминов и нитрит ионов В настоящее время установлено, что N нитро зосоединения образуются также, хотя и с меньшей легкостью, из первичных и третичных аминов и даже из четвертичных аммониевых солей [309] [c.134]

Часто в качестве производных третичных аминов применяют соли галогеноводородных кислот, пикриновой кислоты (методика 22), п-толуолсульфокислоты и платинохлористоводородной кислоты. По той же методике, что и пикраты (методика 22), можно по лучать пикролонаты — соли 3-метил-4-нитро-1-п-нитрофенил-5-пиразолона. Пикролонаты — наиболее обычные производные третичных аминов, обладающие приемлемыми для идентификации свойствами. Эти продукты быстро образуются и в тех случаях, когда получение других производных оказывается затруднительным, Используются также рейнекаты, соли кислоты Н+[Сг(ЫНз)И5СЫ)4]--. [c.269]

Синтез тиоамидов осуществляют при комнатной температуре или при нагревании до 80—100°С обычно в среде органических растворителей (спирты, бензол, пиридин и др.). Отсутствие влаги благоприятствует протеканию реакции. В качестве катализаторов используют гидроокиси щелочных металлов, алкоголяты, третичные амины триэтиламин, пиридин и др.), аммиакДля получения тиоамидов спиртовый раствор нитрила, содержащий аммиак, насыщают сероводородом и выдерживают при комнатной температуре или нагревают 2 . Поскольку повышение концентрации сероводорода способствует увеличению выхода тиоамида, реакцию иногда проводят под давлением с использованием жидкого сероводорода. Описан синтез тиоамидов взаимодействием нитрилов с сероводородом в отсутствие инертных растворителей и основных катализаторов при высоком давлении. Например, из ацетонитрила тиоацетамид получен при 80 °С и давлеш и 8500 ат. [c.183]

Акрилонитрил Р-Формилпропио- нитрил Дикобальтоктакарбонил в присутствии третичного амина, в бензоле, 250 бар, 120° С, СО Н2= 1 1. Выход 75,8% [954]. См. также [955] [c.642]

Изомерные нитро-толуолы, диметиловый эфир Соответствующие первичные, вторичные и третичные амины Ni—AljOg. Общий выход аминов 60—30% [26321 [c.147]

Эта реакция образования амидов известна как реакция Риттера] интересной особенностью процесса является то, что гидролиз продуктов приводит к образованию третичных аминов, большинство из которых трудно получить другим путем. Если вместо нитрила использовать цианистый водород, то образуются алкилформамиды, гидролиз которых приводит каминам. [c.146]

Действие азотистой кислоты на а.шфатические амины. При взаимодействии первичных аминов с азотистой кислотой образуется спирт и выделяется азот, вторичные амины превращаются в нитро-зоамины (соединения, содержащие группу —N =0), с третичными аминами азотистая кислота не реагирует [c.175]

В неводных апротонных растворителях, таких, как диметокси-этан и ацетонитрил [3], третичные амины образуют нестабильные анион-радикалы. Этот процесс достаточно подробно исследован на примере электровосстановления нитроизобутана [ЮТ. Возникающий первоначально анион-радикал нитро-торет-бутил имеет период жизни Т1/з = 0,66 с и разлагается на нитрит-ион и т эет-бутильный радикал, который, взаимодействуя с анион-радикалом, образует нитроксид-ный радикал [c.148]

В подходящей неводной среде можно оттитровать стандартными неводными растворами соответствующих реагентов любые кислоты и основания независимо от значений их рКк и рД в, первичные, вторичные и третичные амины, аминокислоты, аминофено-лы, производные пиримидина и пурина, амиды, имиды, сульфамиды, витамины, алкалоиды, тио- и сульфокислоты, фенолы и их производные, эфиры, нитро- и полинитросоединения, гетероциклические соединения, алкил(арил)силоксаны, органические производные фосфорной кислоты, самые разнообразные соли и т. д. [c.204]

Алифатические алшны можно получать не только ранее упомянутым восстановлением нитропарафинов, но главным образом каталитическим гидрированием нитрилов. Поскольк при это 1 легко отщепляется NHз и образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов, гидрирование часто проводят в среде газообразного К Нз в присутствии никелевого или кобальтового катализатора при 200—210". В этих условиях образуются преимущественно первичные алшны. Как известно, нитрилы легко получаются каталитической дегидратацией ам>юниевых солей жирных кислот. Для этого пары карбоновых кислот можно пропускать в смеси с избытком циркулирующего аммиака при 320—400° над катализатором, например силикагелем, фосфатом или окисью алюминия особенно эффективным катализатором является фосфат бора. Таким способом из уксусной кислоты получается ацетопитрил, из стеаринсвсй кислоты—нитрил стеариновой кислоты, из адипиновой кислоты—нитрил адипиновой кислоты (выход его составляет всего 75%). Предложены новые пути получения нитрила адипиновой кислоты с лучшими выходами, например нз ацетилена. Амины могут быть получены также непосредственно из кислот и аммиака на специальных катализаторах, в присутствии которых одновременно протекают дегидратация и гидрирование. [c.237]

Алкилированные амины могут быть получены каталитическим гидрированием смеси с альдегидом не только амина, но и нитро- и азосоединений. В отдельных случаях выходы вторичных аяйщов (с бутильным и амильным радикалами) составляют 80—90% от теории, в больщинстве случаев, однако, выходы не превышают 40—60% 88. Восстановление в присутствии уксусной кислоты приводит к образованию третичных аминов э, в то время как в присутствии уксуснокислого натрия образуются вторичные амины [c.539]

Технологический процесс нитрозирования оформляется соответственно проведению его в водной среде. Готовят раствор соли третичного амина с использованием избытка кислоты и в охлажденный раствор при непрерывном перемешивании постепенно прибавляют нитрит натрия. Температура должна быть достаточно низкой, главным образом во избежание разложения находящейся в растворе азотистой кислоты, нитрозосоеди- [c.79]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрилы из третичных аминов: [c.308] [c.517] [c.56] [c.367] [c.193] [c.360] [c.205] [c.50] [c.84] [c.68] [c.2] [c.767] [c.359] [c.376] [c.150] [c.29] [c.418] [c.446] [c.271] [c.446] [c.446] [c.463] [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология