Олефины циклодимеризация

Необходимо, однако, отметить, что циклодимеризация олефинов протекает медленно. С значительно большей скоростью циклобута- [c.79]

В развитие циклодимеризации осуществлен ряд реакций циклоприсоединения, в которых участвуют два разных мономера. Например, облучая растворы циклопентен-З-она-1 в циклопентене, Итон [52] получил продукт циклоприсоединения с выходом до 67%- от взятого кетона. Циклоприсоединение ацетилацетона к олефину (циклопентену, циклогексену, октену-1) позволило получить целевой продукт с выходом до 80% [53]. Оказалось возможным осуществить и циклоприсоединение бензола к малеиновому ангидриду в присутствии сенсибилизатора (бензофенона) с выходом аддукта более 90% [54]. [c.80]

Тетрафторэтилен при комнатной температуре метастабилен. При температурах около 200° С он гладко димеризуется в октафторциклобутан [102] обратная реакция происходит при температуре выше 500° С. Энергии активации для прямой и обратной реакций (25,4 и 74,1 ккал) указывают, что эта димеризация сопровождается экзотермическим эффектом примерно в 50 ккал [103], тогда как гипотетическая циклодимеризация этилена в циклобутан должна была бы привести к выделению лишь около 16 ккал. Очевидно, что полифторированные олефины находятся на более высоком энергетическом уровне, чем сам этилен. [c.461]

Если состояние Тх простого ациклического олефина образуется в растворе, первичной реакцией будет цис—тракс-изомеризация. Циклодимеризация в этом случае не обнаружена. Ввиду большого времени жизни триплетного состояния времени для установления структурного равновесия достаточно, однако замыкание цикла ингибируется присутствием неспаренных спинов. [c.542]

Если добавляют кетон с энергией триплетного уровня меньше 294 кДж/моль, то димеризация не имеет места, а происходит преимущественно реакция Патерно — Бюхи. В большинстве случаев циклодимеризация через л,л -триплетное состояние олефина более предпочтительна, чем через синглетное, или даже возможна только через него. [c.236]

Рис.1. Взаимодействие между орбиталями при циклодимеризации олефинов.

В условиях низких температур кинетически наиболее детально изучены реакции в системах олефин — окись — галоген [456, 466], циклодимеризация а-окисей [465] и взаимодействие с хлористым нитрозилом [442]. [c.143]

ТЕРМИЧЕСКАЯ ЦИКЛОДИМЕРИЗАЦИЯ СОПРЯЖЕННЫХ АЦИКЛИЧЕСКИХ ДИЕНОВ И ИХ СОДИМЕРИЗАЦИЯ С ОЛЕФИНАМИ [c.18]

С значительно большей скоростью, чем олефины, циклодимери-зуются диены. Исследование фотосенсибилизированной бензофе-ноном циклодимеризации циклопентадиена показало, что при этом с выходом до 80% образуются циклические диены, содержащие циклобутановое кольцо, например [c.80]

Возможность сочетания я-связанных лигандов обычно предполагается при обсуждении механизма различных процессов димеризации, циклодимеризации, олигомеризации и циклоолигомеризации олефинов, катализируемых металлами. Так, бис(о-аллильныи) комплекс (32) был постулирован в качестве промежуточного продукта образования гексадиена-1,5 из бис (л-аллил) никеля (0) (31), генерируемого реакцией аллилмагнийбромида с бромидом никеля (схема 135) [25]. [c.274]

При димеризации чистого г ис-бутепа-2 образуются только Д и Е (=Ж), а Е(=Ж) и 3 образуются только при димеризации чистого траис-бутена-2. Образование И возможно только из смеси цис-и пгракс-бутенов-2. Другими словами, циклодимеризация является полностью стереоспецифической с сохранением конфигурации исходного олефина. В обеих молекулах олефина конденсация суп-раповерхностна. [c.541]

Открытие этой реакции вызвало взрыв исследований реакций различных олефинов в присутствии аналогичных катализаторов как в заводских, так и в академических лабораториях. Реакции циклодимеризации и тримеризации бутадиена с образованием циклооктадие-на-1,5 ( OD) и циклододекатриена-1,5,9 ( DT) [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология