Цепная реакция разветвленными цепями

По теории академика Н. Н. Семенова, энергия, выделяющаяся при горении газообразных веществ, в первый момент после реакции сосредоточивается в получающихся в результате реакции обломках молекул или радикалах. Эти активированные, т. е. обладающие избыточной энергией, радикалы вновь вступают в реакцию. В результате таких последовательно идущих реакций возникает цепной процесс. Если энергия отдельных радикалов перейдет в тепло до вступления их в реакцию, то цепь оборвется и процесс прекратится. Наоборот, если обладающий избыточной энергией радикал сможет активизировать не одну, а две молекулы (что обычно и происходит при горении), то цепь реакций разветвится. [c.21]

Рассмотренные нами примеры наиболее простые. Фактически очень часто вследствие образования двух или нескольких разных радикалов цепная реакция может разветвиться, т. е. привести к образованию различных продуктов. Наряду с заботой о том, как избежать разветвления нужной цепной реакции, у химиков возникает и другой не менее важный вопрос как добиться определенной степени полимеризации, избежать обрыва цепи (прекращения реакции). Теория цепных реакций позволила более глубоко-понять механизм многих реакций, роль катализаторов, объяснить ряд, явлений, ранее совершенно не понятных (например, роль стеклянных стенок сосуда, как оказалось, влияющих на образование радикалов), и этим обеспечить управление реакциями. В частности, химия и технология высокополимеров в настоящее время не могут обойтись без теории цепных реакций. [c.430]

Рассмотренные нами примеры являются наиболее простыми. Фактически очень часто вследствие образования двух или нескольких разных радикалов цепная реакция может разветвиться, т. е. привести к образованию различных продуктов. Наряду с заботой о том, как избежать разветвления нужной цепной реакции, у химиков возникает и другой не менее важный вопрос как добиться определенной степени полимеризации, избежать обрыва цепи (реакция тогда прекращается, в частности, на низких степенях полимеризации). [c.474]

Исфекиспый радикал НО-з участвует как в реакциях продолжения цепи, так и в реакциях разветвления. Реакциями продолжения цепи являются либо бимолекулярное взаимодействие КОз с исходным углеводородом с образованием алкилгидроперекиси и алкильного радикала, либо мономолекулярный расиад ВОз с образованием альдегидов и алкоксилт.-иых радикалов. Рост температуры приводит ко все большему преобладанию второй из этих реакций над первой, и ирп 400° скорость второй приблизительно па два порядка больше первой. Оптимальные условия для разветв.ления создаются при таких значениях температур, при которых, с одной стороны, имеется достаточная концентрация высших альдегидов, а с другой стороны, время жизни радикала КОа таково, что в некоторой незначительной степени может происходить его реакцпя с этими альдегидами. Из самого факта преобладания прп низких температурах бимолекулярного взаимодействия ВОа с ВН, а при высоких — мономолекулярного распада В0-2 следует, что оптимальные условия для разветвления создадутся при некоторых средних температурах. Действительно, при низких температурах время жизни радикалов ВОз достаточно велико, однако, концентрация ал г,дегидов ничтожна (из-за ничтожности реакции распада ВОз) и потому разветвление по Воеводскому и Веденееву затруднено. При высоких температурах, во-первых, время жизни ВО2 очень мало и, во-вторых, концентрация альдегидов становится меньшей, чем при средних температурах, так как с ростом температуры увеличивается доля крекингового пути реакции по сравнению с собственно окислительным. И только прп средних температурах осуществляются наиболее благоприятные условия для разветвления, могущие привести к цепному взрыву. [c.357]

Если простую цепную реакцию условно можно представить в виде зигзагообразной линии (рис. 105, I), каждый прямолинейный участок которой означает одно звено цепи, а число таких участков — число звеньев, т. е. длину цепи v, то при 6 0 разветвленную цепную реакцию нужно представлять разветв.яенной зигзагообразной линией (рис. 105, ), так как время от времени на отдельных звеньях цепи возникают разветвления, т. е. вместо одной начинают развиваться две цепи. В предельном случае 6 = 1 разветвление происходит на каждом звене цепи. Такие цепи называются сплошь разветвленными (рис. 105, 3). [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология