Степень полимеризации, определение

Судя по первым результатам потенциометрического титрования [6] с крахмалами и по выделенным из них компонентам амилозы, активность иода при образовании комплекса уменьшается по мере-увеличения молекулярного веса амилозы. Таким образом, амилоза с Р = 6100, полученная из картофельного крахмала (Р — средняя степень полимеризации, определенная по среднему молекулярному весу), абсорбировала йод при более низкой концентрации свободного иода, чем амилоза с Р = 1850, полученная йз кукурузного крахмала. Если работают со смесью этих двух амилоз, то картофельная амилоза первой связывает иод. Это значит, что бодее длинные спирали сильнее связывают иоД. Бейтс с сотрудниками [6] наблюдали также, что при добавлении избытка иодида калия к раствору, содержащему иод в количестве, достаточном для насыщения амилозы наполовину, в осадок выпадает лишь половина всего количества амилозы и образуется бесцветный слой, свободный от иода. Из этих опытов видно, что более длинные цепи в амилозе не только-абсорбируют иод быстрее, но и заполняются полностью раньше,, чем начинают образовывать комплекс более короткие цепи. [c.537]

Бораты. Образцы ортоборатов Mg, Са, N1, Мп, 5г и Ва и метаборатов Ыа, РЬ и Ва поглощают в области 2000—700 см [172]. Спектры указывают на то, что ион ВОг как таковой не существует, а входит в соединение в виде полимеризованной единицы (ВОг) , где п зависит от возраста образца. Можно предположить, что для свежеприготовленного образца п = 2 или 3, но более точную структуру очень трудно определить. Для более старых образцов степень полимеризации определенно больше. Число, форма и положение линий спектра комбинационного рассеяния водного раствора боратов позволяют заключить, что в водном растворе присутствует ион В (ОН)-, имеющий тетраэдрическую симметрию [1/4]. [c.60]

Доказательство наличия макромолекулярного соединения получением производных с сохранением исходной степени полимеризации, определение размера молекул [c.416]

Пока еще нельзя теоретически рассчитать константу К и показатель степени л , и, следовательно, по уравнению вязкости нельзя непосредственно определить степень полимеризации. Приходится определять для исследуемого вещества в соответствующем растворе независим ш методом значение степени полимеризации и затем подставить это значение в уравнение (100) для того, чтобы получить калибровочную кривую, по которой из соответствующих определений характеристической вязкости можно найти значение молекулярного веса или степени полимеризации. Определение молекулярного веса проводится по одному из ранее описанных методов — измерением осмотического давления, в ультрацентрифуге или методом светорассеяния, а для более низкомолекулярных препаратов — определением концевых групп (см. стр. 187), а также криоскопическим и эбулиоскопическим методами. Для получения калибровочной кривой можно применять только фракционированные высокомолекулярные соединения вообще при исследовании высокомолекулярных веществ следует обращать внимание на способ суммирования содержания отдельных фракций, так как измерения вязкости [c.170]

Степень полимеризации, определенная по осмотическому и вискози-метрическому методам [c.307]

Материал Степень полимеризации, определенная [c.47]

Для определения индивидуальных констант скорости необходимо определение константы скорости роста. Величина кр была рассчитана при использовании данных по скорости и степени полимеризации, определенных в условиях нестационарного состояния [15, 16]. В большинстве примеров, однако, кр получают прямо из уравнения (5.16), используя эксперименты, выполненные при условиях, где предполагается, что [c.289]

Степень полимеризации, определенная для амилопектина, составляет около 1000, однако истинная ее величина, по-видимому, выше. Наиболее вероятное расположение боковых цепей — у шестого атома углерода элементарного звена, т. е. у первичной гидроксильной группы, поэтому верхняя ветвь молекулярной цепи в формуле (48)— чисто гипотетическая. В этом можно убедиться на основании опытов по ферментативному расщеплению полисахаридов, о чем будет изложено при рассмотрении строения и свойств гликогена. [c.92]

Зависимость от температуры дается уравнением (П-24). Эффективная энергия активации средней степени полимеризации, определенная из этого уравнения, равна [c.66]

Из древесины ели норвежской (Pi ea abies) выделены фракции глюкоманнана А и Б, различающиеся неодинаковой растворимостью, с соотношением Ь-маннозы и D-глюкозы 3—4 1 [3]. Фракция А была выделена обработкой холоцеллюлозы раствором КОН в присутствии соли борной кислоты. Из остатка холоцеллюлозы после растворения его в медноаммиачном растворе, последующей регенерации прибавлением уксусной кислоты и обработки щелочным раствором борной кислоты получена фракция Б. Соотношение маннозы и глюкозы в выделенных фракциях оставалось постоянным, следовательно, различные фракции глюкоманнана обладали одинаковым химическим составом. Различие в экстрагируемости полисахаридов в значительной степени объясняется колебаниями молекулярного веса. Наиболее трудно экстрагируемые фракции имели среднюю степень полимеризации, определенную осмометрически по нитратам, от 0 до 140. Возможно, что и положение глюкоман- [c.166]

Степень полимеризации, определенная по вязкости [c.314]

Длина цепи равна глюкозной единице (5,18 А), помноженной на значение степени полимеризации, определенной по молекулярному весу. Ширина цепи равна корню квадратному из объема молекулы, деленному на длину. В табл. 15 указана также фактическая скорость седиментации и скорости седиментации, вычисленные для сферических и эллипсоидных частиц. Эти значения были вычислены с помощью уравнения [c.214]

Из уравнений (5.46) и (5.48) следует, что суммарное значение энергии активации степени полимеризации, определенное из экспериментальной зависимости 1пр - 1/Г, равно [c.209]

Число звеньев в макромолекуле характеризует степень полимеризации п. В зависимости от степени полимеризации различают олигомеры (от греч. олигос — мало) и высокополимеры. В молекулах олигомеров п изменяется от единиц до сотен, в молекулах высокопо-лимеров число звеньев п достигает многих тысяч. Среднюю степень полимеризации определенного полимерного вещества можно рассчитать по его молекулярному весу, если известен химический состав отдельного звена. [c.376]

Для определения мол. веса Ц. обычно применяют вискозиметрический [по вязкости р-ров Ц. в медноаммиачном р-ре, в водных р-рах четвертичных аммониевых оснований, гидроокиси кадмийэтилендиа-мина (т. наз. кадоксен), в щелочном р-ре железовиннокислого натриевого комплекса и др., или по вязкости эфиров Ц.— гл. обр. ацетатов и нитратов, полученных в условиях, исключающих деструкцию] и осмотический (для эфиров целлюлозы) методы. Степень полимеризации, определенная с помощью этих методов, различна для разных препаратов Ц. 10—12 тыс. для хлопковой целлюлозы и целлюлозы лубяных волокон 2,5—3 тыс. для древесной Ц. (по данным онределения в ультрацентрифуге) и 0,3— 0,5 тыс. для целлюлозы вискозного шелка. [c.395]

Разница между значениями степени полимеризации, определенными в ультрацентрифуге и вискозиметрически, тем больше, чем выше степень полимеризации целлюлозы. Это объясняется, по-видимому, тем, что степень асимметрии макромолекул тем меньше, чем выше степень полимеризации, что непосредственно отражается на результатах вискозиметрических определений и почти не влияет при определениях в ультрацентрифуге. [c.31]

Изучена полимеризация стирола иод влиянием Ка-нафта-липа в диоксане в жестких условиях. Рост живущих полимеров прекращали прибавлением воды или бензойной кислоты. Полученные степени полимеризации, определенные вискозиметрически и светорассеянием, в пределах ошибки [c.182]

С целью изучения возможности использования метода быстрой полимеризации для технических целей проводились и более детальные исследования его особенностей. Так, например, Гриль, изучая природу концевых групп в продуктах быстрой полимеризации капролактама, показал, что полимер проявляет кислотные свойства только после обработки водой, в то время как аминогруппы могут быть определены сразу после завершения реакции полимеризации, причем степень полимеризации, определенная по числу этих групп, хорошо совпадает с определенной вискозиметрически [267[. Аналогичные данные были получены позднее Сондерсом [272]. Эти результаты согласуются с представлениями, выдвинутыми Хенфордом и Джойсом, согласно которым одной из концевых групп макро- [c.283]

Наличие линейной или разветвленной формы макромолекул полисахаридов может быть установлено параллельным определением степени полимеризации химическими методами (по содержанию концевых групп), осмотическим или вискозиметрическим методом. При налич1ш разветвленных макромолекул значение степени полимеризации, определенное по содержанию концевых групп, значительно ниже, чем найденное при помощи физико-химических методов. Для синтетических карбоцепных полимеров, не содержащих на концах [c.36]

Отличить блоксополимер или привитой сополимер от смеси гомо-полимеров, т. е. установить, произошла ли сополимеризация, можно так же, как это делалось при обычной сополимеризации (стр. 79),— по характеру кривых осаждения или методом турбидиметрического титрования. Кроме того, разветвление макромолекулы, обусловленное образованием привитого сополимера, вызывает повышение среднего молекулярного веса и резкое расхождение в величинах степени полимеризации, определенных осмометрическим и впскозиметриче-ским методами. [c.183]

Расхождение значений степеней полимеризации, определенных по осмотическому методу и по выходу триметилпентоз, связано с тем, что в макромолекуле ксилана на каждые 18—20 ксилопиранозных звеньев содержится в боковой цепи /-арабо-фураноза, за счет которой повышается выход триметилпроизвод-ных. /-Арабофураповые циклы отщепляются при мягком гидролизе с образованием однородного полисахарида ксилана, который по строению, 1В общем, аналогичен целлюлозе [c.527]

Аналогичные данные были получены и другими авторами. Так, Во )си и Тобольский [7], используя в качестве катализатора полимеризации тетрагидрофурана триэтилоксониевую соль, меченую показали, что на ранних стадиях процесса среднечисловая степень полимеризации, установленная по содержанию в полимере, хорошо согласуется со средневесовой степенью полимеризации, определенной вискозиметрически. При исследовании блочной полплгеризации тетрагидрофурана, инициируемой системой фтористый бор — окись этилена при О °С, Офстед [8] получил полимер с пуассоновским распределением при степенях превращения до 40 о. При больших глубинах полимеризации молекулярно-весовое распределение полимера расширяется [6] и, наконец, отношение Рух Р.м становится равным 2, что свидетельствует о том, что с точки зрения молекулярно-весового распределения полимеризационная система достигла равновесия. Однако для установления истинного полимеризационно-деполимеризационного равновесия, как показывают расчеты, требуется значительно большее время [6]. Эти факты говорят о том, что даже очень медленная реакция межцепного обмена накладывает существенный отпечаток на кинетику формирования молекулярно-весового распределения на глубоких стадиях. [c.71]

Деградация нативных волокон посредством ультразвуковой энергии также дает фибриллы неопределенной длины диаметром в 60—70 а [213— 214], 50—100 А [215], или, как минимум, диаметром в 68 + 15 А [216], которые сопротивляются набуханию в крепкой каустической соде, хотя их рентгенограмма переходит от нативного к мерсеризованному типу. Когда их недолгое время кипятят с 2,5 н. серной кислотой, эти фибриллы распадаются на сильно кристаллические фрагменты, имеющие среднюю длину в 500 А и образующие в воде коллоидный раствор, нитраты которых имеют среднюю степень полимеризации (определенную по вязкости, осмометрии или посредством ультрацентрифуги) около 100. Так как длина глюкозного остатка в целлюлозе равна 5,15 А. эта степень полимеризации часто позволяет проверить длину частиц, которая наблюдается в электронном микроскопе. Такое же соответствие встречается у кристаллитов, подобным же образом образовавшихся из мерсеризованных целлюлоз и из древесных целлюлоз, хотя средняя длина их соответственно ниже 350— 400 А и 250—300 А [216]. Однако результат, как будто, зависит от условий эксперимента, так как ультразвуковая деградация с последующим гидролизом в течение 15 мин. горячей 2,5 н. соляной кислотой дала выход кристаллическим частицам из хлопка, древесины и рами длиной примерно в три раза большей, чем только что упомянутые частицы из хлопка, длина которых 910—2080 А, а в среднем 1460 а, что все еще хорошо согласуется со средней степенью полимеризации в 280, найденной другими методами [217]. Было высказано мнение [216], что надлежащая обработка кипящей 2,5 н. серной кислотой достаточна сама по себе, чтобы достигнуть пепти-зации до 10% хлопковых линтеров или до 30% сульфитной целлюлозы в палочкообразные частицы с минимальным размером 100 на 500 а и соответственно, со степенью полимеризации 120 и 95. Нерастворенные остатки, обладающие почти такими же степенями полимеризации (135 и 120), могут быть посредством ультразвуковой энергии полностью разделены на частицы такой же величины. Электронный микроскоп также обнаруживает в вискозных шелках сеть тонких прядей с диаметром около 70 А, а после гидролиза в кислой среде всплывающий золь дает кристаллические частицы с видной на рентгенограмме мерсеризованной структурой и со средней длиной в 100— 110 А, которая соответствует вискозиметрической длине цепи около 20 а [218, 219]. Как будет подробнее объяснено, такую однородность можно ожидать, если первоначальный искусственный шелк состоит из кристаллической целлюлозы, переходящей в аморфную, и если во время гидролиза происходит перекристаллизация [220]. Вышеуказанное и другие [221, 222] исследования, проведенные при помощи электронного микроскопа. [c.162]

Для растворов в четыреххлористом углероде при увеличении концентрации стирола порядок снижается до значения (когда система состояла главным образом из мономера), равного порядку скорости для бензольных растворов. Обратная величина продолжительности индукционного периода была приблизительно пропорциональна исходной концентрации стирола. Суммарная энергия активации составляла 5,5 0,9 ккал моль. Степень полимеризации, определенная вискозиметрически, не зависела от концентрации катализатора и изменялась с концентрацией мономера в соответствии с соотношением [c.217]

Рис. 2 дает те же соотношения для этилтитаната. Для степени полимеризации, равной 6, результаты эксперимента близко сходятся с данными, полученными на основании рис. 1 и 2. Разница в содержании Т10г для полимеров, у которых превалирующая степень полимеризации составляет 6, оказывается меньше экспериментальной ошибки определения Т102 в полимере. Эта разница между степенью полимеризации, определенной экспериментально и вычисленной, не превышает 0,2 единицы. [c.358]