Ванадий гексакарбонил

Весьма интересен электрохимический синтез карбонилов ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля [35]. В основе получения карбонилов лежит электролиз раствора комплексной соли металла в неводном растворителе, насыщаемом под давлением оксидом углерода. Реакции электросинтеза на катоде, например, гексакарбонила хрома из раствора хлорида хрома (П1) в пиридине, содержащем в качестве электролита бромид тетрабутиламмония, можно представить уравнениями [35, с. 2558] [c.200]

Для выделения гексакарбонила ванадия необходимы следующие стадии подкисление, экстракция этиловым эфиром, упаривание эфирного раствора и сушка сырого V(GO)e с последующей возгонкой карбонила [c.34]

Химия гексакарбонила ванадия. У(СО) представляет собой единственный карбонил, в котором электронная структура центрального атома металла не соответствует структуре инертного газа, расположенного в периодической системе вслед за ванадием. Это вещество парамагнитно, причем эффективный атомный номер центрального атома металла равен 35. Тенденция У(СО)д к формированию электронной оболочки, содержащей все 36 электронов, и, следовательно, к образованию диамагнитного аниона [У(СО)в] доказывается его реакционной способностью. В присутствии оснований Льюиса, таких, как этиловый эфир, диоксан, пиридин, алифатические амины, кетоны, альдегиды, спирты и сложные эфиры, гексакарбонил ванадия подвергается диспропорционированию [1,2] [c.145]

Гексакарбонил ванадия У(СО)в [19—25] в обычных условиях, в твердом состоянии и в растворах, мономерен и парамагнитен. При температурах [c.24]

Гексакарбонил ванадия имеет октаэдрическую форму и образуется с использованием гибридных <р5/1 -орбиталей металла. Это в сущности первый и пока единственный нейтральный карбонил металла с одним неспаренным электроном. [c.25]

Особенно незначительны эти сведения для карбонилов металлов V группы. Только для парамагнитного гексакарбонила ванадия проведены кинетические исследования реакций замещения СО-лигандов при действии окиси углерода, меченной по углероду ( С0) [1222, 1556]. Оказалось, при температуре 10° С гексакарбонил ванадия обменивает за 7 час. в среде гептана примерно половину своих карбонильных групп [1556]. [c.117]

Представляет интерес электрохимический синтез кар-бони.тов некоторых металлов. Описаны реакции получения карбонилов ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля [486, 487]. Принцип электрохимического метода получения карбонилов заключается в электролизе раствора комплексной соли металла в неводном растворителе, насыщаемом под давлением окисью углерода. При этом, например, для электросинтеза гексакарбонила хрома из раствора треххлористого хрома в пиридине, содержащем в качестве электролита бромистый тетрабу-тиламмоний, реакции, протекающие на катоде, могут быть представлены в виде следующих уравнений [487] [c.154]

Н. Сиджвик назвал это число эффективным атомным номером н придавал ему важноезначепие при рассмотрении строения комплексных соединений. Он считал, что комилексообразователь координирует вокруг себя такое число лигандов, чтобы его эффективный атомный номер соответствовал числу электронов в атоме инертного газа. Для многих карбонилов это правило соблюдается. Так, например, хром имеет шесть валентных электронов (3 " и 4x2) и приобретает еще двенадцать электронов от шести карбонильных групп, так что общее число электронов становится равным восемнадцати, что соответствует внешней электронной оболочке атома криптона. То же самое наблюдается у карбонилов никеля, железа и др. Имеются, однако, исключения (например, гексакарбонил ванадия), и поэтому предположение Снджвика, по-видимоыу, нельзя считать для карбонилов общим правилом. [c.14]

V O)q. Гексакарбонил ванадия был впервые описан в 1959 г. в работе Натта, Эрколи и Кальдераццо с сотр. [10]. Несколько месяцев спустя Пруэтт и Уайман [11] сообщили о получении этого карбонила, однако главным образом на основании данных, полученных методами ЭПР и ЯМР, V( O)e ошибочно было приписано димерное строение. [c.44]

Наиболее изучены реакции диспропорционирования с участием Сог(СО)8. Реакции диспропорционирования имеют место также и в случае некоторых других карбонилов металлов карбонилов железа, гексакарбонила ванадия и декакарбонила марганца. По-видимому, наиболее быстро взаимодействуют с основаниями Льюиса Соз(СО)8 и У(СО)в. Даже нри комнатной температуре, эти карбонилы очень быстро реагируют с кетонами и азотистыми основаниями. При реакции с У(СО)в образуются ионные соединения состава [У(В) ] [У(СО)д ]г, содержащие как ванадий(П), так и ванадий(1—). [c.56]

Механизм образования аренванадиевых соединений, по-видимому, связан с промежуточным образованием незаря кенных продуктов замещения У(СО)б, которые затем окисляются второй молекулой гексакарбонила ванадия в конечные продукты [c.167]

В присутствии азотистых оснований гексакарбонил ванадия претерпевает реакцию диспропорционирования, также образуя карбонилванадат-анион [c.51]

Из карбонилов металлов V группы периодической системы главным образом парамагнитный гексакарбонил ванадия образует устойчивые фос- фино- и арсинопроизводные. Охарактеризованы диамагнитные димеры типа j. [У(СО)4(РНэ)212 (В — алкил, циклоалкил), а также парамагнитные мономеры У(С0)4(РВ,)а (В = ВЬ) й др. [1123а, 1158]. I [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология