Металлы выделение из растворов комплексных солей

Алюминий, цинк и железо осаждают кадмий из растворов его солей сам он выделяет медь и другие более благородные металлы из их растворов (однако из концентрированного раствора комплексного цианида кадмий осаждается медью). Порошок железа при действии нейтральных растворов нитрата, сульфата, хлорида,, бромида или иодида (но не хлората) кадмия образует соответствующие растворимые соли железа. Цинк полностью осаждает кадмий из хлоридных растворов за 10—15 мин., также и в присутствии Ре (II) из азотнокислой среды кадмий выделяется цинком в виде дендритов. Алюминий энергично вытесняет кадмий из расплавленных солей и водных растворов из этих последних,. содержащих следы нитрата хрома — количественно. При действии магния на водный раствор соли кадмия, последний осаждается в виде гидроокиси с выделением водорода [456, стр. 15]. [c.21]

При электролизе комплексных солей концентрации ионов металла несравненно меньше. Убыль их пополняется обычно только за счет диффузии, тогда как основная масса металла в виде комплексных анионов перемещается к аноду. Вследствие этого около тех точек поверхности катода, где происходит выделение кристаллов металла, раствор весьма быстро обедняется ионами металла и катионы начинают разряжаться и у других точек поверхности катода, где их концентрация больше. Таким образом, осаждение происходит равномерно по всему катоду, и осадок получается более ровным и плотным. Поэтому комплексные соединения металлов применяются в электрогравиметрическом анализе очень частя. [c.439]

В технологии электрохимических производств перенапряжение может оказаться как полезным, так и нежелательным. Например, при электролизе воды (растворов щелочи) для получения водорода катодное перенапряжение приводит к бесполезной затрате электрической работы. Если же цель технологического процесса — выделение металла, но одновременно в качестве побочного процесса может идти выделение водорода, то большое перенапряжение водорода полезно, так как оно, затрудняя выделение водорода, снижает бесполезный расход энергии на этот побочный процесс. Например, при электролизе щелочных растворов комплексных солей цинка на катоде должны разряжаться ионы водорода, а не цинка, так как равновесный потенциал водородного электрода менее отрицателен, чем цинкового. Но ионы гидроксония разряжаются на цинке с большим перенапряжением, т. е. при потенциале, гораздо более отрицательном, чем потенциал цинка. Поэтому из раствора при электролизе выделяется цинк. [c.297]

Осадки, полученные из растворов комплексных солей, где концентрация ионов металла ничтожна, а выделение металла идет, в большинстве случаев, из анионов, что резко увеличивает концентрационную поляризацию (так как унос током уменьшает концентрацию анионов у катода), бывают, особенно мелкокристаллическими. [c.123]

Процесс электроосаждения металлов из растворов их комплексных солей сопровождается обычно значительной катодной поляризацией. Одна из причин этого явления заключается в том, что при разряде ионов из комплексных электролитов в диффузионном слое возникает более резкий градиент концентраций, чем при выделении металлов из растворов простых солей. [c.189]

При осаждении металлов наблюдается интересное явление, состоящее в том, что в растворах комплексных ионов, особенно в растворах цианидов, обычно образуются гладкие осадки иллюстрацией может служить выделение серебра, которое в азотнокислых растворах при не очень низких плотностях тока идет с образованием очень крупнокристаллических осадков, в то время как в растворах цианидов получаются хорошо известные в качестве гальванических покрытий гладкие осадки. Некоторые исследователи считают, что образованию кристаллических зародышей благоприятствует крайне малая концентрация простых ионов в растворах комплексных солей, например Ag+ в растворе с анионами Ag( N)F. Однако другие исследователи полагают, что вместе с металлом осаждается некоторое количество нерастворимой соли, например простого цианида серебра, который действует как добавка , затрудняющая рост кристаллов. Возможный путь образования таких нерастворимых осадков на катоде связан с разрядом каких-то комплексных катионов, например катионов типа Ag2( N) , приводящим к выделению серебра и цианида серебра в непосредственной близости друг от друга. Можно предполагать, что в растворах комплексных цианидов присутствуют подобные ионы [4]. Было высказано и другое предположение, состоящее в том, что осаждение из растворов комплексных солей на катоде не является результатом разряда катионов, которые присутствуют в очень малых количествах. Предполагается, что это осаждение связано с приобретением комплексными ионами Ад ( N)2 дополнительных зарядов, превращающих эти ионы в ионы Ад(СЫ)2" образующийся комплекс неустойчив и более или менее быстро распадается на серебро и ионы циана. Таким образом, выделение серебра является вторичным процессом и поэтому определяется иными условиями, чем условия, соответствующие выделению металлов из растворов простых ионов, где идет непосредственный разряд . [c.640]

В современной гальваностегии важную роль играют растворы комплексных солей металлов, применяемые для нанесения целого ряда широко распространенных покрытий. Однако серьезным препятствием для эффективного усовершенствования технологии электроосаждения металлов из таких растворов является ограниченность сведений о механизме реакций, протекающих при выделении металла из комплексных ионов, а также о взаимосвязи между кинетикой процессов и свойствами осаждаемых покрытий. Данная монография, по замыслу автора, предназначена для заполнения в некоторой степени указанного пробела в области теории и практики электроосаждения металлов. В ней обобщены [c.5]

Сопоставление закономерностей, проявляющихся при выделении различных металлов из растворов, содержащих одинаковые лиганды, с характерными явлениями, наблюдаемыми при электроосаждении одного металла из различных комплексных растворов, дает возможность выявить общие факторы, обусловливающие особенности кинетики катодных процессов в растворах комплексных солей металлов. [c.6]

Палладий выбран в связи с тем, что металлы платиновой группы отличаются особенно высокой электродной поляризацией, природа которой до настоящего времени весьма мало изучена. Кроме того, палладий, в отличие от других металлов этой группы, в водных растворах образует устойчивые ионы одной валентности — обычно двухвалентные. В растворах его солей легко выделить области потенциалов, при которых происходит только электро-осаждение металла. Подбирая соответствующие комплексные соли палладия, можно выделять металл из растворов в особенно широком интервале pH, что позволяет проследить роль кислотности растворов в процессе совместного выделения металла и водорода. [c.31]

Электрохимическая поляризация (или перенапряжение), как было указано выше, обусловлена замедлением в протекании самой электрохимической реакции между реагирующими веществами и электронами. Выделение водорода, кислорода, галоидов, некоторых металлов из растворов простых и комплексных солей сопровождается перенапряжением. В этих случаях смещение потенциала значительно и не может быть объяснено концентрационной поляризацией. В настоящее время наиболее полно изучен вопрос о перенапряжении водорода, имеющий большое теоретическое и прикладное значение, поскольку в практическом электролизе часто происходит выделение водорода как основной или сопряженный катодный процесс. [c.336]

Выделение металла на катоде из растворов комплексных солей серебра, как полагает ряд исследователей, происходит в результате разряда анионов, по схеме [c.205]

Совместное отложение меди и цинка идет удовлетворительно лишь в растворах комплексных солей этих металлов и при условии близких потенциалов их выделения. Электролит для латунирования содержит раствор комплексной соли цианистой меди и цинка. Такой раствор приготовляют на месте из сернокислых меди и цинка, углекислого натрия (для перевода сернокислых солей в углекислые) и цианистого калия (работу следует проводить очень тщательно ввиду того, что соли цианистой кислоты токсичны). Анодом служат латунные пластины, содержащие определенные количества меди и цинка. Латунирование происходит лучше из уже работавших ванн, так как такие ванны имеют установившиеся концентрацию и характеристику. В последнее время Научно-исследовательским институтом резиновой промышленности разработаны и успешно применяются электролиты, не содержащие цианистого калия, но включающие пирофосфорнокислый натрий [2] . Связь латуни с резиной вначале проходит через стадию образования полу-сернистой меди, которая реагирует дальше с молекулой каучука, присоединяясь по месту двойных связей. Цинк латуни служит как бы разбавителем, регулирующим основной химический процесс, который должен протекать так, чтобы скорости вулканизации резины и образования сернистого соединения меди шли одновре- [c.162]

Совместное отложение меди и цинка идет удовлетворительно лишь в растворах комплексных солей этих металлов и при условии близких потенциалов их выделения. Электролит для латунирования содержит раствор комплексной соли цианистой меди и цинка. Такой раствор приготовляют на месте из сернокислых меди и цинка, углекислого натрия (для перевода сернокислых солей в углекислые) и цианистого калия (работу следует проводить очень тщательно ввиду того, что соли цианистой кислоты токсичны). Анодом служат латунные пластины, содержащие определенные количества меди и цинка. Латунирование происходит лучше из уже работавших ванн, так как такие ванны имеют установившиеся концентрацию и характеристику. В последнее [c.176]

В простых кислых растворах потенциал меди положительнее потенциала олова примерно на 0,5 В, поэтому для совместного осаждения этих металлов пользуются растворами их комплексных солей, цианида меди и станната натрия или калия. Стационарные и катодные потенциалы меди и олова в этих растворах довольно близки, и потому изменение относительного содержания металлов в растворе заметно отражается на составе сплава. Однако наибольшее влияние на состав сплава оказывает концентрация свободного цианида и свободной щелочи. С повышением концентрации свободного цианида в растворе увеличивается содержание олова в осадке, с повышением концентрации свободной щелочи — наоборот, содержание олова уменьшается, а меди увеличивается. Это объясняется влиянием цианида и щелочи на катодные потенциалы выделения меди и олова из цианисто-стан-натного электролита. [c.440]

Простые и комплексные соли скандия, иттрия и лантана. Соли этих металлов бесцветны и при выделении из растворов обычно кристаллизуются в виде аквасоединений, содержащих от 3 до 12 молекул [c.67]

Большинство исследователей считает, что выделение металлов из растворов цианидных и некоторых других комплексных солей происходит непосредственно в результате разряда адсорбированных на катоде комплексных анионов М(СЫ)/- + ге -> М + хСи [c.243]

При электровесовом определении металлов следует также воспрепятствовать разряду на катоде ионов водорода. Совместное выделение металла и водорода приведет к затягиванию электролиза и порче осадка. Выделение металла может смениться выделением водорода (тогда часть металла останется неосажденной) или вообще не произойти, если металл стоит в ряду напряжений до водорода, а ионы его находятся в кислом или даже нейтральном растворе. Выделению водорода можно воспрепятствовать, если резко снизить концентрацию его ионов в растворе, т. е. вести осаждение металла из щелочной среды. Однако при этом может иметь место образование нерастворимой гидроокиси определяемого металла. Чтобы не допустить этого, к раствору добавляют соответствующие вещества (соли аммония, цианистой или щавелевой кислоты и т. д.), образующие с данным катионом хорошо растворимое комплексное соединение. Таким образом, оказывается, что выделение электроотрицательных металлов чаще всего производят не из растворов их простых солей, а из растворов, где они находятся в виде комплексных соединений. При выделении электроположительных металлов также может иметь место выделение водорода, если в ходе определения концентрация ионов выделяемого металла изменится таким образом, что потенциал электрода станет равным потенциалу разряда водорода. Однако если к моменту начала выделения водорода металла в растворе останется столько, что таким количеством его можно будет пренебречь, то электролиз можно прекратить. [c.279]

В случае электролиза комплексных солей скорость выделения металла значительно меньше скорости выделения его из раствора простых солей. Это связано с тем, что металл часто входит в состав отрицательно заряженных комплексных частиц, которые нри электролизе будут двигаться к аноду, а не к катоду. Поэтому процесс диффузии не усиливается, а ослабляется переносом ионов. При электролизе комплексных ионов вблизи катода концентрация понижается значительно легче, чем при электролизе простых ионов. [c.310]

Основные научные работы относятся к электрохимии водных растворов солей. Исследовал катодные процессы, протекающие при электроосаждении различных металлов из растворов их комплексных соединений. Показал, что при электролизе кинетику выделения металлов нз электролитов комплексных соединений определяет пе структура комплекса, а состояние поверхности катода. [c.111]

Выделение металлов из растворов комплексных солей. В галь- ванотехнике щироко применяют комплексные соли, в которых подлежащий осаждению металл входит в состав, аниона. Например, осаждают медь из раствора К[Си(СЫ)2] или цинк из К2[2п(СЫ)4]. Подобные соли проявляют ступенчатую диссоциацию, например [c.522]

Большое влияние на структуру осадков оказывает комплексообразование йонов. Как правило, при выделении на катоде металлов из растворов некоторых комплексных солей получаются мелкозернистые осадки, особенно при избытке комнлексообразующего лиганда. Характерным примером таких растворов, применяемых для электролитического покрытия металлами, являются растворы цианистых солей меди, серебра, золота, цинка, кадмия и др. Мелкозернистую структуру осадков, получаемых из этих растворов, обычно связывают с величиной катодной поляризации, которая в цианистых растворах при достаточном содержании свободного цианида значительно больше, чем в кислых растворах солей тех же металлов. [c.340]

Переход катионов на катод. Возможны два предположения о механизме разряда катионов из раствора на катоде или избыточные электроны, срываясь с катода, нейтрализуют катионы в растворе, превращая их в атомы, или катионы электростатически притягиваются к тем точкам катода, где имеется избыток электронов, и, только заняв определенное место в кристаллической рещетке катода, разряжаются. В действительности, вероятно, может иметь место и тот и другой механизм процесса, в зависимости от условий. В первом случае (разряд катионов в растворе) осадок должен получаться очень мелкокристаллический, почти бесструктурный. Так, вероятно, происходит разряд при осаждении из растворов комплексных солей. Во втором случае (разряд кристаллической решетке) осадок должен обладать ясно выраженной кристаллической структурой. Это имеет место рри осаждении из растворов простых солей. Выделение металла на катоде происходит с некоторым перенапряжением, особенно при электролизе комплексных солей. [c.519]

Применяемые в гальванотехнике растворы содержат легкорастворимую соль, металл которой должен осадиться на катоде при прохождении тока через раствор. Она может представлять собою простую соль неорганической кислоты или являться комплексом (цианиды, еульфаматы и т. д.). Растворы комплексных солей, как известно, дают особенно тонкозернистые металлические осаждения [28]. Кроме того, в состав электролита входят токопроводящие соли, которые должны понижать сопротивление раствора, и анодные деполяризаторы, благоприятствующие процессу анодного растворения. В современные составы вводятся еще смачивающие средства [29] и блескообразователи [30]. Первые предназначены для того, чтобы влиять на потенциал поверхности, препятствуя выделению на катоде водорода или каких-либо взвешенных частиц, которые, несмотря на все предосторожности, всегда присутствуют в растворе. Выделяющийся водород и взвеси способствуют образованию пористых дефектных осаждений, которые не в состоянии служить защитным покрытием. [c.632]

Совместное осаждение меди и цинка из кислых растворов простых солей практически невозможно из-за большой разности их потенциалов (более чем на 1 В). Применяют комплексные, главным образом цианистые, соли этих металлов, в которых потенциал меди значительно смещается в сторону отрицательных значений, приближаясь к потенциалу выделения цинка. Как видно из рис. ХП-23, суммарная поляризационная кривая выделения сплава до плотности тока 1,2 А/дм располагается в менее отрицательной области по сравнению с кривыми раздельного восстановления ионов меди и цинка, что указывает на облегчение процесса, обусловленное сплавообразованием. [c.439]

Ад(СМ)2], [8п(ОН)б] , [Си(Р207)г] При образовании таких комплексных ионов в растворе равновесный потенциал металла смещается в отрицательную область в результате уменьшения концентрации простых ионов металла. Как правило, разряд комплексных ионов, особенно при избытке лиганда, сопровождается повышением катодной поляризации вследствие затруднений электродного процесса (диффузионные ограничения, замедленный разряд и др.). Образующиеся в этом случае осадки всегда имеют мелкозернистую структуру. В то же время при выделении металла из других растворов комплексных солей, например аммиакатных, стаинитных, плюмбит-ных, катодная поляризация невелика и осадки получаются неудовлетворительного качества. Для улучшения структуры осадков необходимо добавлять поверхностно-активные вещества. [c.118]

На структуру осадков может оказывать влияние комнлексообразование ионов. В гальваностегии часто применяют электролиты, в которых ионы разряжающегося на катоде металла присутствуют в комплексной форме, например, в виде анионов [2п(СЫ)4] , [А (СМ)г] , [8п(ОН)б] , [Си(Р207)2] - При образовании таких комплексных ионов в растворе равновесный потенциал металла смещается в отрицательную область в результате уменьшения концентрации простых ионов металла. Как правило, разряд комплексных ионов, особенно при избытке лиганда, сопровождается повышением катодной поляризации вследствие затруднений электродного процесса (диффузионные ограничения, замедленный разряд и др.). Образующиеся в этом случае осадки всегда отличаются мелкозернистой структурой. В то же время при выделении металла из других растворов комплексных солей, например аммиакатных, станнитных, плюм-битных, катодная поляризация невелика и осадки получаются неудовлетворительного качества. Для улучшения структуры осадков необходимо добавлять поверхно-стно-активные вещества. [c.143]

В ряде случаев поляризация при электроосаждепии металлов очень мала и в значительной своей части является концентрационной поляризацией [161]. Это было, например, обнаружено для случая выделения серебра из растворов азотнокислого серебра [162]. О. Есин и др. [163] установили, что при выделении цинка из растворов комплексных (цианистых) соединений наблюдающаяся поляризация обусловлена замедленным разрядом, а при выделении меди из таких же растворов наблюдается только концентрационная поляризация. Преимущественно концентрационный характер и общая небольшая величина поляризации при выделении металла из раствора его соли показывают, что работа образования двухмерного зародыша или роста дислокационной ступени на незагрязненной грани растущего кристалла этого металла мала. [c.88]

Раствор комплексной соли обычно готовят, смешивая раство цианида щелочного металла и суспензию хлорида меди(1) при и мольном соотношении (2-=-3,5) 1. Раствор диазотированного ами на нейтрализуют для предотвращения выделения цианистого вс дорода (синильная кислота), смешивают при охлаждении с рас твором комплексной соли меди, взятой с небольшим избытком, i если нужно, нагревают, о- и п-Толунитрилы получают эти1 методом из соответствующих толуидинов с выходом 64—70% [1] Описано применение Ni( N)2 вместо u N [2]. [c.340]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

Олово, применяемое почти исключительно для восстановления нитрогрупп до аминогрупп, употребляют в виде мелких гранул, которые можно получить при постепенном вдливании расплавленного металла В холодную воду. Измельченное, в порошок олово действует слишкомтбурно, а крупные куски растворяются слишком медленно, что удлиняет время реакции. Восстановление ведут следующим образом, К смеси восстанавливаемого соединения, олова и уксусной или разбавленной соляной кислоты постепенно приливают кц центрированную соляную кислоту так, чтобы смесь все время кипела. Для того чтобы реакция началась, смеСь можно подогреть на водяной бане. Если после добавления кислоты кипение смеси будет слишком сильным, сосуд охлаждают водой.. В конце реакции смесь нагревают на водяной бане, пока раствор не станет прозрачным в растворе продукт реакции находится в виде комплексной соли с хлороловянной или хлороловянистой кислотой. Довольно часто эта соль плохо растворяется в реакционной смеси, и ее после охлаждения смеси можно отделить в твердом виде. Способ выделения свободного амина зависит от свойств последнего. Если амин летуч с водяным паром, его отгоняют после подщелачивания смеси щелочью или аммиаком до полного осаждения олова. В том случае, если амии растворяется в щелочном растворе после добавления щелочи, соединения олова отделяют фильтрованием. Иногда к смеси добавляют спирт до концентрации, при которой выделившийся вместе с оловом амин растворяется, или его извлекают эфиром. Олово можно также отделить путем осаждения сероводородом или электролитическим осаждением его на катоде. Эти методы довольно кропотливы, но позволяют получать очень чистые продукты, - [c.495]

Большое влияние на структуру осадков оказывает комплек-сообразование ионов. Как правило, при выделении на катоде металлов из растворов некоторых комплексных солей получают мелкозернистые осадки, особенно при избытке комплексообразующего лиганда. Характерным примером таких растворов, [c.242]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

Одновременно с этими протекает также реакция 2Н+-Ь2е—> — -Нг. Выделение металла с практически приемлемым выходом по току в данном случае возможно при условии, что разряд ионов водорода будет искусственно затруднен (тем более, что перенапряжение водорода на хроме мало). Это достигается путем максимального повышения pH. Однако уже при рН = =3 образуются гидроксид Сг(ОН)з и основные соли, сильно загрязняющие металл. Выделение водорода ведет к повышению pH приэлектродного слоя. Поэтому так же, как и марганец, хром получают из сильно буфферированного аммонийными солями комплексного электролита. Таким путем удается получать плотные толстые осадки хрома как из сульфатных, так и из хлоридных электролитов, причем выход по току приближается к 50%. Процесс проводят при обязательном разделении католита и анолита диафрагмой, с свинцово-серебряными анодами. Состав электролита (в г/л) 15 СгЗ+ и 15 Сг +, 200—270 (NH4)2S04, 250—280 свободной серной кислоты в анолите, что соответствует извлечению из 1 л питающего раствора около 100 г хрома. Процесс ведут при катодной плотности тока до [c.401]

Цель электрогравиметрического анализа заключается в получении чистого, плотного, хорошо сцепляющегося с основой и ровного осадка, который можно промыть, высушить и взвесить. Наиболее важным свойством является сцепление осадка с электродом. Одновременное выделение на катоде металла и водорода нежелательно, поскольку в этом случае получается губчатый осадок. Кроме того, выделение водорода приводит к образованию вблизи электрода слоя щелочного раствора, что может вызвать выделение окислов или основных солей. Энергичное перемешивание, низкая плотность тока и правильный выбор анионов помогают получить ровные, хорошо сцепляющиеся с основой осадки. Влияние анионов может быть различным. Как правило, из растворов, содержащих комплексные ионы, выделяются более ровные осадки, чем из растворов простых солей. Выделению многих металлов способствует присутствие галогенид-ионов возможная причина этого состоит в том, что для ионов типа перенапряжение отличается от перенапря- [c.424]

К[Аи(СЫ5)2] не очень устойчив на воздухе он частично превращается в комплексный роданид золота (П1) и металлическое золото. Н[Аи(СН5)4] растворяется в воде и в эфире. Калиевые, натриевые, аммониевые и ртутные соли роданидов золота (П1) плохо растворимы в воде. Водные растворы красно-коричневого цвета. При разбавлении растворов комплексные роданиды золота (П1) гидролизуются, образуя гексароданиды. В растворах также происходит частичное разложение соединений с выделением комплексного роданида золота (I) и роданида щелочного металла. [c.56]