спектр межатомные расстояния и углы между связями

В работе [2026], опубликованной в апреле 1959 г., Герцберг сообщил о дополнительных результатах, полученных в его лаборатории при исследовании спектров СНз и СОз. Анализ тонкой структуры полосы СОз при 2144 A позволил найти приближенное значение момента инерции СОз относительно оси, перпендикулярной оси симметрии молекулы (/ = 5,769г-см ). Отсутствие тонкой структуры в полосе СНз не дает возможности получить значение второго момента инерции молекулы СНз, необходимое для однозначного определения структурных параметров. Однако в работе [2026] приведены два значения го ( D), соответствующие двум различным предположениям о значении угла между связью С—D и осью симметрии o = 90°, го (С — D) = = 1,072 А и = 75°, Го (С—D) = 1,061 А. Поскольку значение го (С—D), соответствующее углу = 75°, оказалось слишком малым по сравнению с этим расстоянием в других молекулах, Герцберг [2026] пришел к выводу, что угол должен быть больше 75°. Из приведенных цифр видно, что даже для плоской модели молекулыСОз значение го (С—D) меньше, чем в метане. Уменьшение межатомного расстояния С—D в СОз по сравнению с расстоянием в D4 Герцберг объясняет соответствующим увеличением энергии разрыва связи углерод — водород в метиле по сравнению с метаном. В последующих работах [2026а, 20266] Герцберг приводит для межатомного расстояния С—Н в СНз значения 1,0699 и 1,079 А соответственно. [c.618]

Ацетилацетонат марганца (III) (СНзСОСНСОх ХСНз)зМп [69] выделен в виде моноклинных кристаллов из раствора в ацетоне. Форма молекулы октаэдрическая, межатомные расстояния принципиально не отличаются от полученных в других структурах все расстояния Мп—О близки друг к другу и в среднем составляют 1,87 А, среднее расстояние С—О равно 1,29, С—С 1,38 и С—СНз 1,52 А. Для трехвалентного марганца эти результаты несколько неожиданны, так как в свете теоремы Яна — Теллера здесь можно было предполагать тетрагональное искажение октаэдра, аналогично найденному в структуре МпРз [70]. Тем не менее октаэдр Мп—Об не является вполне правильным вследствие искажения валентных углов. Эти искажения связаны с тем, что расстояния между атомами кислорода внутри цикла (см. рис. 18) 0(5)—0(4), 0(3)—0(6), 0(1)—0(2) больше (2,805 А), чем эти же расстояния между циклами, например 0(5)—0(3), 0(4)—0(з, и т. п. (2,596 А), что приводит к возникновению двух типов углов О—Мп—О 97° и 88°. В таком октаэдре только 2 грани — 0(5)0(3)0(2) и 0(1)0(4)0(б) — представляют собой правильные треугольники (со сторонами 2,596 А). Они параллельны друг другу, но повернуты вокруг тройной оси относительно друг друга на угол 7,5° (см. рис. 18). Именно этим искажением авторы объясняют появление двух полос поглошения в ИК-спектрах в области 200—900 см [c.40]

Были изучены некоторые структурные характеристики молекулы трифторида азота. Непрямые электро1юграфические исследования указывают, что межатомное расстояние N—F составляет 1,37 A, а угол F—N—F равен 102,5° [4]. Спектр поглощения в инфракрасной области с максимумами, соответствующими 505, 908 и 1 004 смГ , был интерпретирован при условии,, что молекула NFg представляет собой плоскую пирамиду с углом между" связями больше 110°, межатомным расстоянием N—F 1,45 А и константой колебания связи N—F, равной 410 dunj M [2]. Ни одна из этих моделей не может объяснить очень низкой диэлектрической постоянной трифторида азота, равной 1,001275 при 760 мм, которая практически не отличается от диэлектрической постоянной четырехфтористого углерода (1,001250), имеющего структуру симметричного тетраэдра [233]. Измерения показателя пре-, ломления при 25° и 760 мм для равных длин волн в интервале между 4 300 и 6 500 к показывают, что значение электронной поляризации для NF лежит между соответствующими значениями для тетраэдрической молекулы F4 и плоской молекулы BF3, а значение атомной поляризации для NFg— ниже соответствующих значений для каждого из этих соединений [234J. Температура кипения NFg (—129°) ниже температуры кипения F4 (—128°) и BFg (—100°), что также свидетельствует о низкой полярности NFg. Иа сказанного следует, что это интересное соединение нуждается в дальнейших исследованиях. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология