Молекулы строение структурная характеристика

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

Все органические молекулы, в том числе и молекулы асфальтенов, обладают общим свойством — поглощать электромагнитное излучение. Поглощение весьма селективно, т. е. излучение определенной длины волны данной молекулой сильно поглощается тогда как излучение других длин волн поглощается слабо или совсем не поглощается. Область поглощения называется полосой, а совокупность полос поглощения данной молекулы является характеристичной для этой молекулы и не может быть продублирована никакой другой молекулой, даже весьма близкого строения. Однако в молекулах органических соединений, особенно сильно выраженной ароматической природы, бывают случаи когда способностью поглощать электромагнитную энергию обладает не вся молекула, а только определенная группа атомов, входящих в ее состав в то время как остальная часть молекулы остается инертной в отношении этого излучения. Важно подчеркнуть, что характер поглощения этой группой атомов не изменяется существенно даже при структурном видоизменении всей молекулы. Это дает возможность определять некоторые структурные элементы в молекулах просто сравнением их спектра со спектрами молекул известного строения. Поэтому для успешного решения молекулярно-структурных проблем с помощью электронных спектров необходимо весьма подробно знать спектральные характеристики различных поглощающих групп атомов. Это положение напоминает положение хромофорных групп в молекулах органических веществ, ответственных за их окраску. [c.211]

Выше обсуждались вопросы, связанные с выяснением молекулярной структуры нефтяных асфальтенов вне зависимости от молекулярной структуры нефтяных смол. Между тем, в предыдущих главах мы неоднократно подчеркивали генетическую связь этих не-углеводородных высокомолекулярных соединений нефти. Рассмотрим теперь наличие общности и различия в строении молекул смол и асфальтенов, так же как мы сделали это в случае их элементного состава. Д. Эрдман в одной из своих работ [14] рассмотрению структурно-молекулярных вопросов смолисто-асфальтеновых веществ нефти предпослал характеристику их химического состава. Смолы и асфальтены, но мнению Эрдмана, представляют собою смеси высокомолекулярных неуглеводородных соединений нефти, в которых содержатся такие гетероэлементы, как кислород, азот и сера, а также небольшие количества ванадия и никеля. Используя большой комплекс физических методов для изучения углеродного скелета и соотношения в нем атомов углерода различной природы (ароматический, нафтеновый, парафиновый) в молекулах смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, природных асфальтенов и продуктов высокотемпературной переработки нефти, многие исследователи при решении принципиальных вопросов пришли к аналогичным выводам. В работах Эрдмана сделаны некоторые обобщения этих экспериментальных результатов. Важное научное значение имеет положение о том, что молекулы смол и асфальтенов состоят из нескольких плоских двухмерных пластин конденсированных ароматических и сферических нафтеновых структур, б.тиз-ких но своему строению. Принципиальное различие между смолами и асфальтенами, проявляющееся в различной их растворимости [c.98]

Следующей структурной характеристикой, определяемой химическими методами, является расположение мономерных звеньев, которое может носить линейно-регулярный и пространственно-регулярный характер. Пример структуры первого типа, в которой мономерные звенья упорядоченно расположены в полимерной цепи, приведен на рис. 2.1, а. При этом различают варианты присоединения голова к хвосту (рис. 2.1, а слева) и голова к голове (рис. 2.1, а справа). Полимерные молекулы, которым присуща пространственная упорядоченность, называют стереорегулярными. Эта особенность строения имеет большое значение в случае полимеров (а-олефинов), таких, как полипропилен. Так, изотактический полипропилен — это жесткий полукристаллический полимер с температурой плавления 165 °С, в то время как атактический полипропилен аморфен, мягок и липок уже при комнатной температуре. [c.37]

Плотность прививки молекул зависит, кроме того, от строения и размеров ножки, наличия функциональных групп в молекуле модификатора, структурных характеристик кремнезема и степени гидратации поверхности. [c.93]

Используя результаты кинетического исследования и современные знания о строении молекул, ионов и свободных радикалов, химическая кинетика изучает связь между строением соединений и их реакционной способностью. Она устанавливает эмпирические и полуэмпирические зависимости между кинетическими характеристиками веществ (константами скорости химических реакций) и их физическими, термохимическими и структурными характеристиками. [c.7]

Химия изучает вещества и их превращения. Свойства веществ опреде.пя-ются атомным составом и строением молекул или кристаллов. Химические превращения сводятся к изменению атомного состава и строения молекул. Поэтому понимание химических процессов невозможно без знания основ теории строения молекул и химической связи. Число известных химических соединенш имеег порядок миллиона и непрерывно возрастает. Число же возможных реакций между известными веществами настолько велико, что вряд ли можно надеяться на описание их всех в обозримом будущем. Поэтому так важно знание общих закономерностей химических процессов. Термодинамика позволяет предсказать направление процессов, если известны термические характеристик, веществ — теплоты образования и теплоемкости. Для многих веществ этих данных нет, но они могут быть с высокой точностью оценены, если известно строение молекул или кристаллов, если известна связь между термодинамическими и структурными характеристиками веществ. С другой стороны, статистическая термодинамика позволяет рассчитывать химическое равновесие по молекулярным постоянным частотам колебаний, моментам инерции, энергиям диссоциации молекул и др. Все эти постоянные могут быть найдены спектральными и другими физически.ми методами или рассчитаны на основе теоретических представлений, но для этого надо знать основные законы, управляющие движением электронов в атомах и молекулах, и строение молекул. Это одна из важных причин, почему мы должны изучать строение молекул и кристаллов, теорию химической связи. [c.5]

Развитие концепции ароматичности. Главная характеристика-энергетич. стабилизация структуры при молекулярной геометрии, создающей оптимальные условия для соответствующих электронных взаимодействий. Установление аналогичных связей между пространственным и электронным строением молекул др. структурных типов привело к расширению понятия А. [c.201]

Изучению и установлению характера взаимодействия растворенного вещества и растворителя посвящены работы многих исследователей. Результаты многих из них суммированы в обзорах, монографиях, например [28, 40-41]. Основное внимание в этих работах обращалось на установление зависимости термодинамических, кинетических и структурных характеристик сольватации (гидратации) от общих свойств атомно-молекулярных частиц (зарядов, радиусов, геометрии, числа и вида функциональных групп), природы и состава растворителя (строения молекул, структуры, диэлектрической проницаемости, характера взаимодействий между моле- [c.22]

До сих пор мы рассматривали ППЛ как чисто математическую возможность приближенного представления функции / в некотором ограниченном интервале изменения аргументов. Посмотрим теперь, какой физический смысл будут иметь величины типа х[, если мы примем ППЛ в случае функции f, представляющей собой зависимость заданной количественной характеристики системы или процесса от какого-то набора элементарных параметров, рассматриваемых в качестве аргументов типа Хг- Пусть / является макроскопической величиной, поддающейся экспериментальному измерению. Далее, пусть мы ничего не знаем относительно сущности, величин и числа элементарных параметров, но нам известен тот набор поддающихся контролю факторов, изменение которых влияет на величину Такими факторами могут быть температура, природа или состав растворителя (в более общей формулировке — природа компонентов системы и их концентраций), строение структурной единицы (заместителя) в молекулах определенного типа и т. д. Если изменение одного из таких факторов влияет на величину/, то оно должно быть неизбежно связано с изменениями значений некоторых элементарных параметров. Если эта будет одна и та же группа параметров независимо от значения остальных факторов, и соблюдается условие (П. 4), то с изменением данного фактора однозначно связано изменение величины типа x , являющейся функцией от элементарных параметров, связанных с данным фактором. При условии постоянства остальных факторов величина [ будет находиться в линейной зависимости отх. . [c.47]

По мере накопления эмпирического материала в области полярографии органических соединений стала выявляться определенная взаимосвязь между строением молекул и их способностью к электрохимическому превращению на р. к. э. Было установлено, что для проявления полярографической активности требуется наличие в молекуле определенных структурных факторов. Стало вырисовываться, какие именно это факторы и как они отражаются на численных характеристиках электрохимических процессов, прежде всего на величинах потенциалов полуволн. [c.100]

Структурная характеристика молекул. Одной из важнейших проблем современной физической химии является вопрос о строении молекул. Методы изучения последних весьма разнообразны и изменяются в зависимости от того, какое из свойств подлежит изучению. [c.242]

Основой теории строения силикатов является представление о кислотных радикалах, тетраэдрических агрегатах типа (5104) и (А104) . Основные элементы структуры сочетаются с образованием структурных скелетов, с которыми соединены положительные ионы натрия, калия, магния, кальция и др. Восемь тетраэдров образуют куб, 12 тетраэдров — гексагональную призму, а 24 тетраэдра — кубооктаэдр. Внедрение этих крупных структурных групп в кристаллическую решетку приводит к образованию структур с очень большим объемом пор молекулярных размеров даже при введении дополнительных ионов металлов остается много места для поглощения значительного количества молекул. От химического состава цеолита и зависит объем внутренних пор, например, 1 г шабазита имеет 3-10 полостей. Наибольшая длина поперечного сечения полости составляет 1,14 нм, а диаметр окна — около 0,5 нм. Каждая внутренняя полость обезвоженного шабазита может поглотить 24 молекулы воды. Молекулы поглощаемого вещества и ионы, способные к обмену, находятся внутри пор цеолитов. Структура цеолитов обеспечивает протекание обратимых процессов гидратации, дегидратации и ионного обмена. Удаление воды повышает активность цеолита, но изменяет его кристаллическую решетку. Потерянную воду цеолит адсорбирует вместо воды цеолит может поглотить другие, подходящие по размерам молекулы. Изменение основных характеристик цеолитов достигается изменением структуры скелета и ионов металлов. Например, эффективный диаметр пор в ситах типа 5А на 0,1 нм больше, чем в цеолитах 4А. При замене натрия на калий размеры пор уменьшаются. И в других цеолитах размер пор можно менять с помощью ионного обмена. Так, в цеолите 13Х заменой натрия на кальций можно получить поры диаметром 0,9 нм вместо 1 нм. [c.258]

Помимо строгих в теории растворов широко применяют приближенные методы, не ставящие своей задачей последовательный вывод структурных характеристик на основе потенциальной функции, а принимающие заранее некоторую упрощенную модель строения раствора. Здесь следует назвать, прежде всего, решеточные модели [19—24] для систем со специфическими взаимодействиями — это также модели ассоциативных равновесий в растворе [25 26, с. 3] и др. В особенности приближенные модели оказываются оправданными при исследовании растворов, включающих линейные молекулы разного размера, и ассоциированных растворов, поскольку применение строгих методов к этим системам пока затруднительно. [c.41]

Из предыдущего видно, что в области 1350—3300 см проявляются колебания, локализованные в определенных связях и небольших группах атомов и характерные для них. Соответствующие полосы используются преимущественно для структурно-группового анализа, и область спектра 1350—3800 см называют областью групповых или областью характеристических частот. В области ниже 1350 сж наряду с характеристическими колебаниями некоторых структурных элементов проявляются колебания, частоты и интенсивности которых определяются строением молекулы как целого, в первую очередь строением ее углеродного скелета. Такие скелетные колебания делают спектр данной молекулы отличным от всех остальных, ее уникальной характеристикой. Поэтому область ниже 1350 сж называют областью скелетных частот. Именно на скелетных частотах основаны идентификация и качественное и количественное определения индивидуальных углеводородов в сложных смесях. [c.493]

Строение и химический состав образующихся в ходе синтеза функциональных группировок может быть различным в зависимости от режимов проведения процесса (температура, концентрация и скорость подачи реагентов, время обработки, давление в системе), от структурно-химических характеристик исходной матрицы (удельная поверхность, пористость, природа твердого вещества, концентрация и расположение реакционноспособных группировок), а также от химической природы и геометрических размеров молекул низкомолекулярного реагента. [c.82]

Веселовский [16, с. 66] также учитывал данные элементного анализа при создании классификации в зависимости от структурной характеристики топлива. Он использовал некоторые показатели, связанные с элементным составом горючих ископаемых, в общей форме отражаюидие строение их органической массы степень конденсированности молекул топлива, которая характеризуется общим содержанием углерода, и степень окисленности молекулы, которая выражается отношением (20—Н)/4С (рис. 38). [c.131]

Общий тип структурной единицы смол и асфальтенев. Сложность и разнообразие химического строения САВ, а также отсутствие единой методологии не только анализа, но и интерпретации экспериментальных данных, усложнили возникновение единых взглядов на многие структурные характеристики. Современный уровень знаний о САВ, применение интегрального структурного анализа дает возможность определить структурно-групповые параметры, дающие некоторое представление о структурной организации САВ, иногда имеющих отдаленное отношение к реально существующей картине. Можно с определенной долей вероятности установить количество структурных единиц, найти число всех атомов, их относительное расположение в молекуле, содержащейся в усредненном продукте, выделенном из нефти определенного месторождения. Все применяемые для анализа структуры методы основываются на предположениях, базирующихся на данных, полученных при исследовании более летучих фракций нефти и они вряд ли применимы для САВ. Однако наглядность в представлении экспериментальных данных и необходимость упорядочения логических выводов приводила многих исследователей к мысли о построении гипотетических моделей молекул смол, а особенно асфальтенов [233, 242], которые по существу являются научной абстракцией. [c.275]

При помощи инфракрасной спектроскопии и аналитических методов можно определять структурные характеристики молекул, содержащихся во всех фракциях битумов, в частности в асфальтеновых, с расшифровкой типа конденсации, длины алифатических цепей, ароматичности и полярности> ИК-спектроскопию применяют также для изучения порфиринов ванадия и никеля, содержащихся в нефтях и битумах, для исследования кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах. Таким методом показано, что омыляемые вещества битума содержат главным образом эфирные группы и что почти полностью отсутствуют ангидриды и лактоны. Методом селективного поглощения фракций показано различие химического состава битумов, полученных из разного сырья, а также изменение их строения по мере углубления окисления сырья. Растворы в четыреххлористом углероде или сероуглероде компонентов окисленных битумов (типов гель, золь — гель и золь), полученных разделением с использованием бута-нола-1 и ацетона и подвергнутых инфракрасному исследованию в области спектра 2,5—15 мк мкм) с призмой из хлористого натрия, показали, что в сильнодисперги-руемых битумах типа золь самое высокое содержание ароматических колец в каждом компоненте [480], Количество групп СНз почти одинаково в алифатических и циклических соединениях. Метиленовых групп парафиновых цепей значительно больше содержится в соединениях насыщенного ряда. Как правило, их число уменьшается при переходе битума от типа гель к типам золь — гель и золь. [c.22]

В табл. 31 приведены структурные характеристики некоторых молекул, которые были использованы для этих целей, и рассчитанные по векторной схеме дипольные моменты связей N —О. Диполь-ный момент N0 в (СНз)дЫО получен при допущении, что группа (СНд)зЫ имеет такую же конфигурацию, как и втриметиламине, а связь N0 направлена вдоль оси третьего порядка этой группы. Полученное значение рко является, по-видимому, равным или меньшим истинного значения хыо вследствие того, что в (СНз)зКО угол СЫС может быть большим, чем в триметиламине, и тогда вклад группы (СНз)зЫ в дипольный момент (СНз)дЫО будет меньше принятого нами. Точное определение этого вклада невозможно, так как неизвестно геометрическое строение СНз)дМО. Таким образом, истинное значение [Хкю > 4,3 0. [c.137]

Проанализировав прежние схемы и способы интегрально го структурного анализа (ИСА) тяжелых компонентов нефти [33, 44, 45, 52—56 и др.], мы пришли к заключению о том, что ваншейшим их недостатком является использование ряда допущений, не согласующихся с современными сведениями о составе и строении молекул нефтяных углеводородов и гетеросоединений, и что достоверность результатов ИСА можно повысить, по возможности исключив некорректные постулаты. Обобщение накопленных данных в работах [5, 63, 64 и др. ] показало, что особенности строения молекул нефтяных компонентов различных классов подчиняются принципам структурного и генетического единства [65], действие которых должно распространяться и на нефтяные ВМС. Иначе говоря, структурные характеристики нолициклических блоков (единиц) в макромолекулах нативных нефтяных ВМС должны быть очень близкими к характеристикам остальных компонентов нефти. Исходя из этих представлений, мы разработали новый подход к ИСА нефтяных ВМС. [c.195]

Сложность и разнообразие химического строения смолисто-асфальтеновых веществ, а также отсутствие единой методологии не только анализа, но п интерпретации экспериментальных данных, затруднила появление единых взглядов на многие структурные характеристики. Современный уровень знаний о смолисто-асфальтеновых веществах позволяет с большой долей вероятности определить количество структурных единиц, содержащихся в усредненном продукте, выделенном из нефти определенного месторождения, но говорить о взаимном их расположении можно только предположительно. Однако наглядность в представлении экспериментальных результатов и необходимость упорядочения логических выводов приводила всех исследователей к необходимости построения гипотетических моделей молекул смол и асфальтенов [8], которые, будучи по сути дела научной абстракцией, являлись в определенной степени проверкой правильности определения структурной организации и оптимальной ее систематизации. Сергиенко [33, 36], Хиллмеи и Барнетт [28], основываясь на молекулярной Массе, элементном анализе и структурно-групповых характеристиках, предложили следующие модели молекул смол и асфальтенов [c.85]

На основании интегрального структурного группового анализа и большого количества экспериментальных данных показана [44, 45] принципиальная возможность установления химического строения фрагментов молекул масел, смол и асфальтенов и определены количественные аспекты их генетического родства. Оно заключается в единстве принципов структурно-молекулярной организации характеристических фрагментов, составляющих молекулы этих основных фракций ВМСН. Эти фра<гменты включают однотипные нафтеноароматические (или гетероароматические) конденсированные системы, сопряженные с алифатическим окружением и имеющие примерно одинаковую степень компактности. Основные отличия в химическом составе различных фракций заключаются в различных количественных значениях таких структурных параметров, как среднее число фрагментов в молекуле, степень ароматичности полициклической структуры фрагмента средняя длина алифатических заместителей и их количество во фрагменте и, наконец, содержание гетероциклов и функциональных групп во фрагменте. В табл. 3 приведены вероятностные структурные характеристики молекул различных фракций гудрона р0М1а Шкинск0 й нефти [45]. [c.13]

Исследование силикатов методом инфракрасной спектроскопии (ИКС) выполнены А. Н. Лазаревым с сотрудниками. Результатом исследований спектров кремнийорганических молекул со связями 81—0 явились количественные оценки силовых постоянных этих связей и их изменений в зависимости от природы атомов (радикалов), связанных с атомами кремния и кислорода. Использование этих молекул как моделей силикатных анионов привело к созданию полуэмпирического метода интерпретации спектров сложных анионов в силикатах и структурно подобных кристаллах, основанного на представлениях о симметрии и предположении о существовании интервалов частот, характерных для определенных видов колебаний. Вытекающая отсюда возможность суждения о строении сложного аниона по спектроскопическим данным была использована при первичной структурной характеристике многих новых соединений, в частности — интенсивно исследовавшихся в институте силикатов редкоземельных элементов. [c.11]

Определение молекулярной массы каучука и других структурных характеристик свидетельствует о том, что молекулы каучука очень велики. Вследствие этого содержанпе в продуктах разложения озонидов веществ, образующихся из концевых групп, мало по сравнению с содержанием левулиновых производных, образующихся из всех изопентеновых групп. Аналитическими методами часто трудно обнаружить и установить с необходимой достоверностью строение концевых групп. По этой причине структурная формула линейного полимера обычно описывает его основную часть, состоящую из повторяющихся изопентеновых группировок. Для натурального каучука, по данным озонирования, она имеет следующий вид [c.27]

Использование электромагнитного излучения лежит в основе большого числа методов, позволяющих получать информацию о размерах, форме и структурных характеристиках макромолекул. Общие размеры молекулы можно определить методами электронной микроскопии, светорассеяния и дифракции рентгеновских лучей. Последний при благоприятном стечении обстоятельств позволяет к тому же рассчитать положения атомов в макромолекуле, т. е. выявить ее полную пространственную структуру. Высокая степень уточнения структуры, достигнутая в настоящее время в ходе рентгеиоструктурного изучения миоглобина, гемоглобина и многих других белков, впервые раскрыла перед нами полную картину трехмерного строения этих гигантских молекул. Это достижение является одним из наиболее ярких в современной молекулярной биологии. [c.432]

При исследовании высокомолекулярных фракций нефти ставится задача не идентификации индивидуальных соединений, а определения типов структур входящих в них компонентов. Такая задача в значительной мере разрешима потому, что, как указано выше, характеристические частоты отдельных групп почти не изменяются в зависимости от того, р какую молекулу данная группа входит. Однако нельзя делать заключение о строении неизвестного соединения или о структурно-групповом составе неизвестной смеси, исходя только нз спектральных данных. Лишь внимательцое, тщательное и осторожное сопоставление всех доступных химических данных об исследуемом веществе со спектральными характеристиками, проверяющее и подтверждающее выводы, сделанные при использовании каждого из методов, может привести исследователя к успеху. [c.238]

Здесь уместно отметить, что утверждение Квптковского и Петрова [124] о полной непригодности методов структурно-группового анализа для исследования нефтяных высокомолекулярных углеводородов, содержащих ароматические структуры, слишком категорично и недостаточно мотивировано. Их расчеты проведены на примерах сравнительно простых двойных и тройных смесей из синтетических углеродов, не вполне моделирующих сложные многокомпонентные -системы, какими являются даже узкие фракции высокомолекулярных углеводородов нефти. Известно, что чем сильнее отклоняется явление по своим характеристикам от средних значений, тем реже оно повторяется. Во всяком случае, пока нет более точных методов определения строения сложных гибридных структур высокомолекулярных углеводородов нефти, структурно-групповыми методами анализа следует пользоваться, даже если ошибки определений будут составлять 15—20%. Правда, такие отклонения уже легко будет обнаружить по данным элементарного анализа и константам ( , п и др.). Методы структурно-группового анализа дают полуколичественную характеристику, в общем правильно отражающую сочетание структурных элементов в усредненной молекуле многокомпонентных смесей. На примерах индивидуальных синтетических соединений и их смесей надо вести дальнейшие исследования по выяснению закономерностей, связывающих свойства со строением молекулы. [c.252]

Можно рстросп КТИВно ознакомиться с раз-чичрыми моделями строения усредненных молекул САВ и проследить эволюцию научных идей в этом направлении [141]. Сегодня этот подход представляем лишь исторический интерес, хотя бы по следующей веской причине. Не существует единых структурных или композиционных характеристик, на основании которых можно было бы четко отделить смолы и [c.26]

Строение молекулы можно формализовать при помощи теории графов, как это делают Валентинуцци, и получить количественные характеристики структурных параметров. Структурною формулу можно рассматривать как плоский граф, содержащий определенное количество вершин (атомов) и ребер (связей). В первом приближении вершины берутся как бескачественные абстрактные точки, различающиеся лишь числом ребер и своим положенцем на графе. В графе могут встречаться группы однотипных вершин, тождественных по своим характеристикам. Можно рассчитать вероятность нахождения в данном молекулярном графе вершины определенного типа. Так, граф молекулы бензола содержит 12 вершин, из них по шести тождественных для углеродов и водородов. В таком случае вероятность того, что данная вершина окажется атомом углерода, будет Рс = =- . Это же значение имеет вероятность встретить, в вершине атом водорода рн [c.147]

При энергиях возбуждения порядка величин энергетических барьеров, связывающих отдельные взаимопревращающиеся формы, структуру нежесткой молекулы можно описывать, используя усредненное по всем отдельным формам статистическое распределение атомов. Такое распределение будет зависеть от температуры, и получаемые на его основе геометрические характеристики могут существенно отличаться от ядерных конфигураций в минимумах ППЭ. Поэтому если для определения строения жесткой молекулы достаточно получить сведения о геометрических характеристиках атомной конфигурации, соответствующей минимуму адиабатического потенциа.па, то для структурно нежестких молекул такие сведения необходимо дополнить данными о высоте энергетических барьеров, связывающих все точки минимумов ППЭ. С этими величинами, как следует из уравнения (8.104), прямо связаны времена жизни x— jk взаимопревращающихся изомеров или топомеров. В зависимости от времени жизни отдельной изомерной формы То структурная нежесткость может быть обнаружена [c.459]

Кристаллоструктурные задачи. Стереохимические исследования важны главным образом для сложных по составу соединений, чаще всего включающих фрагменты (лиганды, радикалы, молекулы) органической природы. Но существуют и такие классы соединений, как инт ермё-таллические и ионные кристаллы, где дальний порядок, т. е. не стереохимический, а упаковочный (кристаллоструктурный) аспект строения, более существен, чем стереохимический. Это связано с тем, что именно строение кристалла Б целом, а не конфигурации отдельных структурных кирпичей определяют анизотропию кристаллического вещества и такие физические свойства, как твердость, упругость, а также сегнетоэлектрические, пироэлектрические и другие характеристики твердых соединений, используемые в современной технике. Кроме того, большое значение имеет изучение общих закономерностей кристалла в целом (дальнего порядка) в семействах родственных по составу соединений. Примером может слу- [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология