Диазометан как алкилирующий агент

Диазоалканы, особенно диазометан, часто используют как алкилирующие агенты, преимущество которых заключается в мягких условиях алкнлирования и высоких выходах продуктов. Если органические кислоты алкилируются без катализаторов, то прн алкилировании таких слабокислых соеди- [c.66]

Диазометан является мягким алкилирующим агентом. Его применение позволяет эффективно метилировать карбоновые и минеральные кислоты, фенолы. Диазометан при этом является карбеноидной частицей, которая генерирует карбен в ходе реакции. [c.424]

Алкилирование дигидротриазинов ведут различными алкилирующими агентами диазометаном, йодистым метилом, диметилсульфатом и др. В зависимости от алкилирующего агента алки-лйрование протекает по меркапто-, оксогруппе или по атомам [c.227]

Напишите уравнения реакций алкилиробания фенола н анилина следующими алкилирующими агентами бромистым этилом, диметилсульфатом, метиловым эфиром п-трлуолсульфокисло-ты, диазометаном. [c.140]

Вайт и Шеррер [357] рекомендуют жирно-ароматические триазены в качестве алкилирующих агентов, заменяющих диазометан и высшие диазоалканы. Они алкилировали 3,5-динитробензойную кислоту н-бутил-и-хлорфенилтриазеном, втор.-бутил-и-хлорфенилтри-азеном, а-фенилэтил-и-хлорфенилтриазеном и получили соответствующие эфиры с выходами 56—98%. [c.70]

Для борьбы с кожными грибковыми заболеваниями нашла применение композиция, в состав которой входят три кислоты ундециленовая, салициловая и бензойная. Определение таких кис- от осуществляется методом бумажной и тонкослойной хроматографиями [1, 2]. Из литературы по количественному определению кислот газо-жидкостной хроматографией следует, что в большинстве случаев перед хроматографированием карбоксильную группу кислоты защищают, получая производные эфиры или нитрилы [3, 4]. Из эфиров предпочтение отдают метиловым, так как они просты в приготовлении, обладают небольшим временем удержива ния и при хроматографировании получают симметричные пики [5] Этерификацию проводят различными алкилирующими агентами как-то диметилсульфатом, диазометаном, трехфтористым бором [61 [c.67]

Эти разнообразные алкилирующие агенты применялись главным образом для метилирования фибриллярных белков (шерсть, фиброин шелка и желатина) [75—77], при изучении структуры этих белков и при поисках их ценных производных. Серьезному исследованию был подвергнут также инсулин [78]. Чарльз и Скотт [79], обрабатывая инсулин йодистым метилом, добились почти полного инактивирования этого кристаллического гормона. Обработка разбавленной щелочью при 0° привела к восстановлению 30% его активности. Хотя сами ваторы и не считают, что инактивирование инсулина обусловлено этерификацией, другие исследователи впоследствии отмечали, что условия реакции были благоприятными для этерификации, и указывали на лабильность образовавшейся эфирной связи в щелочной среде [18, 19] (см. ниже). Иенсен и его сотрудники [80] сообщили об уменьшении содержания цистина в инсулине после обработки последнего диазометаном и йодистым метилом, а также об уменьшении содержания аминного азота при опытах с диазометаном. Оба эти реагента инактивируют инсулин обратимо. Возможно, что одновременно происходят как этерификация, так и метилирование. Помимо этих исследований, Гауровитцом [81] было произведено исчерпывающее метилирование гемоглобина и яичного альбумина диметилсульфатом, а Херриотт [18] сообщил, что при введении 15 метоксильных групп в молекулу пепсина последний инактивируется. [c.296]

В РНК печени образуется больше 30, чем в РНК почек или топкой кишки, в то время как ДНК алкилируется в большей степени, чем РНК. Возможно, что эти эффекты в значительной степени связаны с подавлением синтеза белка в печени при введении в организм 28. Основываясь иа сходстве биологических эффектов 28и диэтилнитрозамина (разд. IV,А,5), равно как и других N-нитpoзo oeдипeний, можно предположить, что эти соедииения образуют один и тот же промежуточный продукт, возмолшо диазометан, который, как известно, является мощным алкилирующим агентом и обладает известными канцерогенными свойствами [375]. [c.175]

Диазометан представляет собой интересный агент алкилирования, который в результате взаимодействия со слабокислыми соединениями типа фенолов и енольных форм р-дикетонов и -кетоноэфиров образует их метиловые эфиры. Последняя реакция представляет особый интерес, так как анионы, получающиеся из р-дикарбопильных соединений, обычно в условиях реакции замещения алкилируются по углероду, а не по кислороду (стр. 227). Возможно, что реакция диазометапа с кислотными соединениями происходит с образованием в качестве промежуточного вещества иона метилдиазопия, однако последний, если бы он образовался, имел бы очень короткий период жизни. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология