Триметиламин триметилбор аддукт

Стоун и его ученики [153, 199, 329] представили много данных относительно координации фосфинов с льюисовскими кислотами элементов П1 группы в газовой фазе. Как мы и предполагали, результаты в большинстве случаев можно объяснить с помощью индукционных и пространственных эффектов, причем фосфор оказывается мало чувствительным к последним. Однако порядок основности следующих соединений по отношению к триметилбору С2Н5(СНз)гР > (СНз)зР > (СНг = СН)(СНз)2Р > >-(С2Н5)зР > (СНг = СН)зР, подтверждает, что стерическое отталкивание нескольких этильных групп по сравнению с метильными оказывает намного большее влияние, чем их малые вклады в полярность. Поэтому удивительно, что по отношению к самому борану (и ни к какой другой кислоте Льюиса элементов П1 группы) триметилфосфин более основен, чем триметиламин [153, 329]. Этот интересный вывод основан на изучении реакции замещения одного основания другим, а не на прямом сравнении энтальпии диссоциации аддуктов и поэтому требует окончательной проверки. Другие особенности аддуктов с бороводородами рассматриваются в разд. VI. [c.261]

Очевидно относительная прочность комплексов борана и BFg с триметиламином и триметилфосфином объясняется другими причинами, пока неизвестными, поскольку в целом проблема энергетики комплексообразования далека от разрешения. В настояш,ее время часто невозможно даже качественно оценить роль различных факторов, определяющих энергетический баланс процесса комплексообразования потенциала ионизации неподеленной пары электронов донора, зависимости между энергией дативной связи и степенью ее поляризации, энергии реорганизации молекул донора и акцептора. Так, например, неясно, почему комплексы фтористого бора с триметилфосфином и триметиламином резко различаются по прочности (приблизительно на 20 ккал -моль-тогда как комплексы триметилбора с этими аддендами практически обладают равной устойчивостью. Энергия диссоциации комплекса триметилбора с триметилфосфином только на 2,4 ккал -моль- меньше, чем у комплекса фтористого бора с этим же аддендом, в то же время триметилбор не образует аддуктов с простыми эфирами, тогда как энергия диссоциации эфиратов фтористого бора составляет 12—17 ккал-моль- [39]. [c.115]

Триметиламин является более сильным основанием по сравнению с пиридином, за исключением тех случаев, когда стерическне требования при координации с кислотой высоки, как, например, в случае триметилборана. Аддукт триметиламин — триметилборан более затруднен и менее устойчив, чем соответствующий аддукт с пиридином. [c.796]

Теплота диссоциации продукта взаимодействия триметиламина с триметилбором равна 17,6 ккал/моль, тогда как теплота диссоциации аддукта трнэтиламина с триметилбором значительно меньше и равна приблизительно 10 ккал1моль. Эта разница в устойчивости продуктов присоединения не может быть объяснена различием электрохимического влияния весьма сходных в этом отношении метильной и этильной групп. Скорее это объясняется большой разницей пространственного строения этих группировок у двух оснований С а [c.223]

Триметилбор образует аддукты с аммиаком и аминами (см. гл. Х1Т5". Это свойство триметилбора используется для его очистки и хранения. Так, значительные количества самопроизвольно воспламеняющегося триметилбора можно безопасно хранить в виде твердого аддукта с триметиламином в стеклянных трубках при пониженном давлении при действии слегка меньшего, чем теоретическое, количества сухого хлористого водорода триметилбор полностью регенерируется [ПО, П1, П4]. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология