Бора фтористого комплексы

Фтористый бор. фтористый бор (активированный фтористым водородом или водой) является очень активным катализатором. В его ирисутствии алкилирование изобутана этиленом идет уже при температуре —ЗО " - --40° [16]. Комплексы его с водой, спиртами или фосфорной кислотой также очень активны. [48]. [c.310]

Алкилирование пзобутана этиленом удавалось проводить в присутствии комплексов фтористый бор — фтористый водород при О—5° [15], моногидрат фтористого бора — фтористый водород при 60° [4] и в присутствии хлористого циркония и хлористого водорода при 100° [16]. [c.191]

Поскольку реакция включает взаимодействие ароматического углеводорода с протоном, степень протекания реакции может служить непосредственной мерой основности углеводорода. Бензол является слишком слабым донором электронов, чтобы действовать в качестве эффективного ст-основания, но ксилолы и более высоко алкилированные бензолы при распределении их между н-гептаном и жидким фтористым водородом в присутствии соответствующего количества фтористого бора образуют комплексы, которые переходят в неорганический слой. Так как стабильность ст-комплекса изменяется в зависимости от природы, числа и расположения алкильных групп, возможно разделение смеси углеводородов фракционной экстракцией. Если три изомерных ксилола обработать ограниченным количеством фтористого бора в присутствии избытка фтористого водорода, то ж-ксилол, как наиболее сильное основание, извлекается в первую очередь, а /г-ксилол —в последнюю. [c.129]

Обрабатывая мезитилен смесью фтористого этила и фтористого бора, можно получить при —16° С твердый комплекс оранжевого цвета, обладающий ионной проводимостью и аналогичный по строению промежуточным продуктам алкилирования по Фриделю — Крафтсу [c.235]

Между я-комплексами (7-1) и (7.2) и 0-комнлексами (7.3) возможны взаимные переходы [10]. а-Комнлексы образуются тогда, когда анион У кислоты X— особенно энергетически выгоден. Так, из аренов и безводного фтористого водорода образуются только я-комплексы, из тех же компонентов в присутствии трехфтористого бора — а-комплексы (карбкатионы). [c.440]

Известно, что трехфтористый бор образует комплексы с такими кислородсодержащими соединениями, как вода, спирты и эфиры. При полимеризации окиси этилена фтористый бор, используемый в качестве катализатора, распределен между мономерными молекулами циклического эфира, эфирными звеньями цепных макромолекул, гидроксильными группами воды, присутствующими на начальной стадии полимеризации, и концевыми группами полимера. [c.207]

Фтористый бор образует комплексы 1 1с простыми эфирами, спиртами и другими электронодонорными соединениями, однако комплексы со спиртами могут присоединять посредством водородной связи вторую молекулу электронодонорного соединения. В результате этого в растворе, содержащем гидроксильные и эфирные группы, в равновесии будут находиться [c.343]

Эффективны два типа катализаторов кислого характера безводные соли галоидоводородных кислот типа Фриделя — Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. В качестве примеров катализаторов первого типа можно привести хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор газообразный хлористый водород используется в качестве промотора этих катализаторов. Серная кислота и жидкий фтористый водород являются главными катализаторами второго типа. Как соли галоидоводородных кислот, так и переносящие протоны кислоты переходят в нижние слой или осадки , которые представляют собой комплексы, получающиеся в результате соединения катализаторов [c.304]

Так как фтористый бор рассматривается как катализатор, то указанное соотношение вызывает крайнее недоумение. Однако это легко объяснить, если принять, что комплекс ВЕд 2НГ, который каталитически не активен при —80°, образуется в результате реакции 1 моля фтористого бора с 2 молями фтористого водорода, получаемого в результате реакций [c.334]

Предположение о двух отчетливо различающихся классах комплексов наилучшим образом может объяснить четыре вида явных аномалий, с которыми приходится сталкиваться при сравнении основных свойств ароматических углеводородов путем определения стабильности комплексов с хлористым водородом и комплексов с системой фтористый водород— трехфтористый бор, а также по скорости галоидирования [43]. [c.404]

Очистка газообразным или жидким фтористым во дородом при повышенном или нормальном давле НИИ, трехфтористым бором или его комплексами Очистка газообразным хлором в безводных уело [c.211]

Комплекс установок изомеризации при использовании в качестве катализатора смеси НР -]-ВРз имеет определенные преимущества. Однако чрезвычайно высокая коррозионная агрессивность, а также токсичность фтористого водорода и трехфтористого бора затрудняют промышленную реализацию такого процесса, и в настоящее время в эксплуатации находится всего один комплекс установок с использованием смеси НР -I-BP3. [c.202]

Для алкилирования бензола олефинами [67] и циклоолефинами [68] рекомендуются в качестве катализаторов фтористый бор с НС1, фторсульфоновой кислотой, органическими кислотами, спиртами и в виде комплекса ВГз НР Н2О. [c.98]

Реакцией алкилирования изопентана пропиленом в присутствии гидрата фтористого бора или комплекса фтористый борфосфорпая кислота при комнатной температуре был получен алкилат с выходом 168—175% вес. на олефин [48в]. При применении последнего из указанных катализаторов при температурах —10°, —5°, 0° и 20° были получены выходы алкилата 120, 156, 181 и 180% соответственно. Более половины полученных октанов (выход октановой фракции около 30 % от теоретического) при более высоких температурах составлял 2,3-диметилгексан остальная часть алкилата представлена главным образом 2,4- и 2,5-диметилгек-сапами. [c.329]

В противоположность этому стойкость комплексов с системой трехфтористый бор — фтористый водород в большой степени зависит от числа и положения алкильных заместителей. Так как <т-комплексы имеют структуру типа карбоний-ионов, то вся способность к гиперконъюгации может быть исцользована. Таким образом, влияние моноалкилзамещенных прямо пропорционально числу альфа-атомов водорода, которые пригодны для гиперконъюгации [I4]. Аналогично этому влияние полимстилзамеще-ния прямо пропорционально числу метильных групп, которые находятся в положении, необходимом для одновременного стабилизирующего действия на карбоний-ион. Из условий нахождения заместителя в о- или п-положении по отношению к атому углерода, с которым связан добавочный протон (XX VIII), следует, что заместители находятся в / -положении один к другому. Так, например, ж-ксилол имеет две метильные группы, расположенные в положении, максимально благоприятствующем стабилизации (Г-комплекса, в то время как о- и п-изомеры имеют только по одной, группе. Мезитилеы имеет три группы в оптимальном положении, другие два триметилбензола, а также оба дурола и пренитол имеют только по две метильные группы в таком благоприятном положении. Изодурол также имеет три метильные группы в и -положении, и поэтому все они способствуют стабилизации (Г-комнлекса. [c.405]

Сравнение стойкости комплексов с хлористым зодородом (я -комилек-соп) и соответствующих комплексов с системой фтористый водород — трохфтористый бор (с-комплексов) является серьезным доказательством в пользу заключения, что эти комплексы имеют резко различное строение. Сопоставление стойкости гг-комплексов с легкостью галоидирования соответствующих ароматических углеводородов (табл. 1) наводит на мысль, что те же факторы, которые управляют стойкостью ст-комилексов, управляют и скоростью галоидирования ядра. Большое значение этого иопроса подробнее показано н следующем разделе. [c.406]

Этим методом получаются метил-, этил-, изопропил-, н. бутил-, трет.-бутил- и фенилацетаты с выходом 71 62 32 50 38 и 50% соответственно [92]. Фтористый бор из комплекса BFg NHg, образующегося в данной реакции, может быть количественно регенерирован путем разложения серной кислотой. Для реакции обычно берут на 1 моль амида 1 моль BFg или предварительно получают соединения R ONH BFg, а затем нагревают их со спиртами или фенолами. [c.251]

Изучение взаимодействия ароматических углеводородов с хлористым водородом [43] и системой хлористый водород — хлористый алюминий [56] оказалось особенно полезным для понимания природы ароматических комплексов с электрофильными агентами. Более того, изучение поведения ароматических углеводородов с фтористым водородом [182] и системой фтористый водород — трехфтористый бор [212] дало чрезвычайно ценные данные для выяснения влияния структуры ароматических компонентов на их способность к образованию комплексов. Следовательно, желательно использовать результаты, полученные при этих исследова- [c.398]

Превращение проводили в трехгорлой литровой колбе, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой. В качестве катализатора использовали серную кислоту главным образом в смеси с уксусным ангидридом, хлористый цинк и фтористый бор в комплексе с фосфорной кислотой. Ниже приводятся условия и краткая характеристика проведенных опытов [c.85]

Введение в ароматическое ядро фтора во многих случаях гладко достигается, по Шиману [290], через легко получаемые из фтористых сдл й диазония комплексы с фтористым бором. Эти комплексы при сухой перегонке довольно гладко разлагаются по уравнению AгN2BF4- AгF -Ь N2 -Ь ВРд. Борфторкомплек-сы трудно растворимы и, следовательно, легко изолируются. Их можно хорошо высушивать, они не чувствительны к ударам и поэтому могут безопасно перерабатываться в больших количествах. [c.130]

Для предотвращения разложения комплексов галоидборанов с моно- и диалкиламинами реакцию следует вести с эквимолекулярным количеством хлористого водорода в эфирном растворе. Бромистый и иодистый водород реагируют аналогично. Если же пропускать в эфирный раствор алкиламин-борана фтористый водород, то вместо ожидаемого комплекса фторборана получается аминный комплекс трехфтористого бора [c.173]

Позднее Накане и сотр. [49] исследовали также системы трехфтористый бор — фтористый этил и трехфтористый бор — фтористый изонропил. Эти системы также являются донорно-акценторными комплексами, полярность которых изменяется в следующем порядке [c.340]

В этой связи в высшей степени важно то обстоятельство, что существует простая линейная зависимость (рис. 3) между логарифмом сравнительных скоростей галоидирования метилбензолов и логарифмом сравнительной основности (фтористый водород — трехфтористый бор) этих углеводородов (ff-комплексы) [43, 85]. Но подобной лине йной зависимости не наблюдается (рис. 4) между скоростью галоидирования и устойчивостью комплексов ароматических соединений с хлористым водородом (тг-комплексы) [43]. [c.409]

Исследования МакКолея и Лина системы фтористый водород — трехфтористый бор также показали, что одна молекула ароматического углеводорода принимает участие в образовании комплекса [212]. Дополнительные молекулы ароматического углеводорода в твердых комплексах, отмеченные выше, могут являться результатом наличия сил кристаллической решетки или вторичного взаимодействия между ст-комплексом и дополнительными молекулами ароматических углеводородов. [c.432]

Экстракция ароматических углеводородов из дизельных масел производится также и фурфуролом [84] при температуре выше температуры окружающей среды (60—80 °С). При промывании фурфуролом смесей, полученных путем крекинга газовых масел, кроме ароматических углеводородов, удаляются также металлические конгломераты и соединения серы [73, 76]. Третьим растворителем, применяющимся в промышленном масштабе для вымывания ароматических углеводородов из легких продуктов пиролиза, является водный раствор диэтиленгликоля. Эта экстракция, известная под названием метод Удекс [70, 71, 73, 76, 94, 951, впервые была применена Б 1950 г. В качестве новых растворителей был испытан ряд различных жидкостей, в том числе -цианэтиловый эфир [88], азеотроп-ная смесь углеводородов с цианистым метилом, комплекс фтористого бора с кислородными соединениями, фтористый водород [100] и т. д. Для выделения из продуктов пиролиза нефти толуола высокой чистоты пригодна вода [67]. Для удаления ароматических углеводородов из керосиновой фракции пригоден раствор 75—99,9% метанола [851 и жидкий аммиак [87]. [c.402]

Разработаны также процессы жидкофазной изомеризации. Так, в процессе фирмы Mobil hemi al (США) изомеризация проводится в жидкой фазе при 200—260 °С и 2,1 МПа над цеолитным катализатором [156]. В процессе фирмы Ниппон Гасу Кагаку (Япония) катализатором изомеризации служит смесь фтористого водорода и трехфтористого бора. Процесс осуществляется в жидкой фазе при 100°С и 3 МПа [159]. Отличительной особенностью лроцесса является то, что сырьем здесь служит почти чистый Л1-КСИЛ0Л. Это позволяет значительно уменьщить мощность установки изомеризации и выделения целевых продуктов, но требует сооружения специальной установки по выделению ж-ксилола. Ком-бинация установок изомеризации по способу фирмы Ниппон Гасу Кагаку и выделения Л1-ксилола методом экстракции с использованием того же реагента — комплекса фтористого водорода с трех-фтористым бором делает процесс в целом весьма экономичным. Недостатком, сдерживающим щирокое распространение данного способа, является высокая коррозионная агрессивность и токсичность фтористого водорода и трехфтористого бора. Основные показатели различных процессов изомеризации приведены в табл. 35. [c.197]

Промышленный процесс выделения ж-ксилола экстракцией смесью фтористого водорода и трехфтористого бора основан на том, что ж-ксилол образует с указаннот смесью комплекс, более стабильный по сравнению с комплексами других ароматических углеводородов [47]. Относительная стабильность комплексов различных изомеров ксилола характеризуется следующими цифрами -ксилол—1, о-ксилол — 2, ж-ксилол —20. В начале 60-х годов был запатентован способ выделения 99%-ного ж-ксилола с выходом от содержания в смеси изомеров 96% [48]. [c.262]

Реакция фенолов с нормальными олефинами с использованием ВРз изучена очень плохо. По алкилированию фенола этиленом в присутствии фтористого бора и его комплексов нет оригинальных исследований. По патентным данным, фенол с этиленом в присутствии ВРз (5 объемных %) и HG1 (2%) при 150—300°С и давлении 500 атм образует феиетол [48]. Крезол и этилен с ВРз дают этилтолиловый эфир [49]. Ни в одном случае не отмечено образование фенольных продуктов. [c.167]

Соединение ВРз Н3РО4 обладает более высокой каталитической активностью, чем эфират фтористого бо]ра. Однако этот комплекс способствует в большей степени полимеризации. В ряде случаев (реакция анизола с бутеном-2) такой же каталитической активностью обладает свободный фтористый бор. [c.168]

Образование комплексов между реагирующими молекулами может значительно облегчить взаимодействие между ними, ориен-1ируя их в удобном для протекания химической реакции положении. Кроме того, в ряде случаев комплексообразование сильно изменяет химические свойства молекул. Так, гидрат фтористого бора является кислотой, значительно более сильной, чем входящая в ето состав молекула воды. Оттягивание одной пары электронов атома кислорода к атому бора приводит к появлению у атома кис-Jюpoдa положительного заряда, что значительно облегчает отщепление протона. [c.35]

Для раскрытия окисного кольца часто применяют катализаторы как кислого, так и основного характера из последних обычно применяют щелочи, алкоголяты и феноляты. Ускоряющее действие кислот на реакции присоединения к а-окисям объясняется, очевидно, увеличением концентрации водородных ионов, что облегчает образование первоначального оксо-пиевого комплекса. Так же действуют хлористый алюминий и фтористый бор. [c.41]

Образование комплексов характерно для элементов третьей группы периодической системы — бора и алюминия, имеющих одну незаполненную /7-орбиталь. Широкое применеипе в химии нашли, например, комплексы фтористого бора и хлористого алюминия. Одним нз простейших соединений этого типа является гидрат фтористого бора [c.30]