Формальдегид резонансная структура

Полимеризацию мономеров по С = 0-связи (например, формальдегида) изучают довольно давно [34]. Согласно электронной (резонансной) структуре формальдегид может полимеризоваться как по анионному, так и по катионному механизму [ 35, 36] [c.159]

Существуют экспериментальные данные, подтверждающие правильность приведенных выше резонансных структур этих молекул. Пожалуй, самое простое подтверждение дают значения расстояний между атомами. Наблюдения показали, что расстояние между двумя атомами, связанными двойной связью, как правило, примерно на 0,21 А меньше расстояния между теми же атомами в случае одинарной связи, а расстояние при тройной связи приблизительно на 0,13 А меньше, чем нри двойной. Так, расстояние между двумя атомами углерода, связанными одинарной связью (такой, как в алмазе или в этане НзС — СНз), составляет 1,54 А расстояние при двойной связи равно 1,33 А, а при тройной 1,20 А. Расстояние между атомом углерода и атомом кислорода, связанными двойной связью, обнаруженной в соединениях, подобных формальдегиду [c.158]

Из первично образующегося бирадикала можно получить две разновидности продуктов циклобутанол или пару олефин — кетон. Первая стадия является ключевой бирадикал должен располагаться на поверхности основного состояния, поскольку он также легко получается и при нагревании продукта циклобутанола [см. (4-3)]. В нашем случае реагент подвергается электронному возбуждению. Необходимо, однако, объяснит , как это возбуждение приводит к поверхности основного состояния. В качестве модели рассмотрим отрыв атома водорода от метана при взаимодействии с карбонильной группой формальдегида. Можно допустить, что отщепление происходит в плоскости карбонильной группы, которая и остается плоскостью симметрии всей системы в течение всей реакции. Тогда можно изобразить резонансные структуры для основного и возбужденного (п,тг ) состояний реагентов, а также для основного (бирадикального) и возбужденного (цвиттерионного, см. разд. 3.1) состояний первичного промежуточного продукта. Тогда для каждой резонансной структуры надо рассматривать тг-электроны карбонильной группы, л-электроны кислорода и два электрона, которые вначале образовывали а-связь в СН-группе [c.154]

Следовательно, такие эффекты поляризации сами по себе не являются доказательством существования сверхсопряжения. К сожалению, мы не можем оценить изменения [л в зависимости от гибридизации и поэтому нельзя установить, можно ли передать полностью наблюдаемый дипольный момент пропилена с помощью уравнения (5-5). Даже тот факт, что 1-метилбутадиен имеет больший момент, чем пропилен, нельзя рассматривать как доказательство значительности резонанса, ибо это отличие может быть обусловлено поляризацией я-электронов под влиянием соседней полярной связи СНз—С. (Поляризуемость— величина, связанная теоретически, как и поглощение света, с возбужденными состояниями молекулы бутадиен обладает гораздо большей поляризуемостью, чем этилен, так как его энергия возбуждения меньше.) Более того, можно предполагать, что разность моментов ацетальдегида и формальдегида была бы гораздо больше, если бы полярность пропилена вызывалась только резонансным взаимодействием [см. выражение (5-1)], поскольку соответствующая дипо-лярная резонансная структура в случае ацетальдегида должна иметь гораздо большее значение из-за большей электроотрицательности кислорода по сравнению с углеродом. Разность (0,45 О) между моментами ацетальдегида и формальдегида не намного превышает момент (0,340) пропилена. Даже если учесть то, что резонансный момент [ср. равенство (5-3)] и момент связи С = 0 следует складывать как векторы, то все же резонансный момент в ацетальдегиде составит только половину момента пропилена, так что различие остается незначительным. [c.87]

В последующих исследованиях [35] было показано, что ион тропилия образуется при отрыве атома галогена из тех замещенных бензилгалогенидов, у которых заместителем в кольце является фтор, метильная или гидроксильная группы. Для объяснения количественных различий в масс-спектрах о- и п-мето-ксибензилгалогенидов по сравнению с соответствующим мета- изомером была высказана гипотеза [23, 35], что у этих соединений, ион, образующийся при элиминировании атома галогена, сохраняет бензильную структуру. Из трех изомерных ионов ме-токсибензила а, б ив для двух первых возможна резонансная стабилизация путем образования хиноидных структур а и б. Для иона л(-метоксибензила в такая стабилизация невозможна. Все три указанные иона далее элиминируют формальдегид с образованием иона rHf с т е 91, имеющего структуру иона тропилия [23, 25]. [c.230]

Структуры, соответствующие очень высоким энергиям, не рассматриваются. Так, структура XXIII не имеет значения при описании метана, а XXIV — для этана. Энергия разделения зарядов в обеих этих структурах слишком велика для того, чтобы структуры приняли заметное участие в они-сапии резонансного гибрида. Подобным образом структура XXV слишком неустойчива, чтобы принять заметное участие в описании строения азотной кислоты. В этой формуле азот окружен 10 электронами, а первые десять элементов периодической таблицы неспособны расширять свои валентные оболочки. Структура XXVI для формальдегида неудовлетворительна, так как в ней кислород, обладающий большим, чем углерод, сродством к электрону, отдавал бы электронную пару последнему. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология