Хлороформ присоединение к карбонильным соединениям

Аддукт, образующийся при присоединении хлороформа к двойной связи карбонильного соединения А, можно 0-метили-ровать в тех же условиях, хотя в зависимости от изменения условий проведения реакция может идти по различным альтернативным направлениям (разд. 3.20.2). Мерц и Томахо [235], [c.150]

Среди инертных растворителей, не оказывающих каталитического действия, чаще всего применяется эфир. Однако имеются сведения [26] о том, что он несколько тормозит течение реакции и что его следует избегать в тех случаях, когда способность карбонильной группы к присоединению невелика. Другими инертными растворителями, применявшимися иногда вследствие недостаточной растворимости карбонильного соединения в эфире, являются петролейный эфир, бензол, толуол, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и диоксан. Четыреххлористый углерод применялся в качестве растворителя в реакции -гидриндона с диазометаном, в результате которой было получено нецдентифицированное хлорсодержащее вещество [25]. При получении диазометана в бштьшом масштабе в целях противопожарной безопасности вместо эфира применялся хлористый метилен, который, однако, в некоторых случаях может оказать вредное влияние на последующие реакции [142]. При определенных условиях диазометан может вступать в реакцию с такими галоидсодержащими соединениями, как хлороформ или четыреххлористый углерод [1431 или с простыми эфирами [144], но обычно это осложнение существенного значения не имеет, [c.497]

В присутствии влаги ацетильные производные 15, 16 и 18, гидро-лизуясь, реагируют в виде соответствующих гидроксильных производных 17а и 176. В работах [352, 354] подчеркивается промежуточное образование именно этих производных, которые в кислой среде могут получаться и непосредственным присоединением воды по нитрилоксидной группе соединения 4 [392, с. 90 393, с. 143]. В процессе превращения их по направлениям, по которым реагируют соответствующие ацетильные производные (18 — 19 и 20 21а), непрерывно регенерируется вода, и следовательно, для того чтобы весь исходный оксиминонитрилоксид 4 прореагировал через промежуточное образование гидроксильных производных, достаточно лишь небольшого количества влаги. Поэтому при хранении а-оксиминофеннлацетонитрилоксида 4 и при различных операциях с ним (а значит, и с 4-фенилфуроксаном как его непосредственным предшественником) часто накапливается в качестве примеси 3-фенил-5-окси-1,2,4-оксадиазол (21). В среде гидроксильных растворителей, ацетона, диметилсульфоксида это вещество существует в гидроксильной форме 216, в твердом виде и в среде хлороформа— в карбонильной форме 21а [401]. [c.141]

Карбонильные соединения реагируют с раствором 2-дифенилацетил-1,3-индандион-1-гидразона в хлороформе, эфире, этаноле или диоксане в присутствии кислых катализаторов, образуя амины [18]. Мекке и Де-Фриз [75] рекомендуют этот реактив для удаления карбонильных соединений из сложных смесей до хроматографического разделения. Бассетт и Уитна [9] также показали возможность удаления карбонильных соединений из сложных смесей путем распределения между водным раствором сульфита натрия и четыреххлористым углеродом. Некоторые карбонильные соединения, однако, при этом не реагируют, а многие а, -ненасыщенные альдегиды не удается регенерировать после присоединения бисульфита. Стенли и др. [93] разработали метод выделения карбонильных соединений из эфирных масел цитрусовых посредством экстракции с реактивом Жирара. Подробности метода приведены в гл. 5. [c.269]

Наиболее важным случаем ассоциативных взаимодействий является водородная связь (Н-связь) [45]. Водородная связь — это связь между функциональной группой А—Н и атомом или группой атомов В той же или другой молекулы особое участие в этой связи принимает атом водорода, уже связанный с А (связь А—Н. .. В). Водородная связь образуется между двумя функиональными группами. Одна из этих групп (АН) выступает как донор протона, другая (В) — как донор электрона. Чаще всего донорами протона при образовании водородной связи являются гидроксильная (ОН), карбоксильная (СООН), амино- ( НН2) и амидо-(ЫН) группы. Водород групп 8—Н и С—Н (например, водород молекулы хлороформа СНС1з) также способен принимать участие в Н-связи, хотя связи с участием этих групп, как правило, слабее. Могут образовываться водородные связи с участием протона, присоединенного к атому галогена (молекулы НР, например). В качестве электронодоноров могут выступать кислород карбонильной, гидроксильной групп или эфирного мостика, азот в аминах и азотосодержащих гетероциклических соединениях, в некоторых случаях — атомы галогенов (атом фтора молекулы НР). [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология