Выделение карбонильных соединений

Образование фенилгидразонов — одна из типичных реакций замещения по карбонильной группе, идущих через стадию нуклеофильного присоединения. Эта реакция используется для идентификации альдегидов и кетонов и для выделения карбонильных соединений из смесей. [c.132]

Д. ВЫДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.99]

Для выделения карбонильных соединений семикарбазоны обрабатываются щавелевой кислотой и продукты реакции отгоняются с водяным паром. Из водного дистиллята соединения с карбонильной группой извлекаются серным эфиром и после отгонки эфира могут быть разогнаны в вакууме на узкие фракции. [c.136]

Поэтому фенилгидразин чаще всего и употребляется д.пя выделения карбонильных соединений в виде фенилгидразонов, которые легко регенерируются [c.237]

Помимо выделения карбонильных соединений из их производных, рассматриваемого Вейгандом в этом разделе, из реакций замены азота карбонильным кислородом большой интерес представляет превращение нитрилов в альдегиды. Оно обычно производится по методу Стефена, основанному на присоединении хлористого водорода к нитрилам с последующим восстано- [c.613]

ИДЕНТИФИКАЦИЯ И ВЫДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.103]

ВЫДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.215]

Приводим несколько методов, которые рекомендуются для выделения карбонильных соединений, применяемых как душистые вещества. [c.216]

Реакция образования семикарбазонов и методы их получения рассматриваются при описании идентификации карбонильных соединений. Эти же методы могут быть применены и для выделения карбонильных соединений из смесей. [c.218]

Для выделения карбонильных соединений из смесей их превращали в самые разнообразные производные. Многие из этих производных имеют слишком высокую полярность или слишком малую летучесть и недостаточно хорошо поддаются анализу методом ГХ. В связи с этим были разработаны методы, которые позволяют практически количественно регенерировать исходное соединение из его производного и анализировать это соединение газохроматографически. Один из таких методов, называемый методом мгновенного обмена [45], особенно удобен для определения низкокипящих карбо-нильных соединений. Во многих случаях для определения этих соединений получали их 2,4-динитрофенилгидразоновые производные и помещали смесь производного и а-кетоглутаровой кислоты (Г.З) в капилляр, запаянный с одного конца и содержащий на дне 1 мг бикарбоната натрия. Открытым концом капилляр помещали во входное устройство газового хроматографа и быстро нагревали его. В результате реакции при нагревании регенерированное исходное карбонильное соединение поступало в хроматограф и его определение вели обычным образом. В некоторых случаях на хроматограмме появлялись ложные пики. Сообщалось [46], что лучшие результаты дает метод, в котором вместо а-кетоглутаровой кислоты и бикарбоната натрия используется смесь щавелевой кислоты и п-(диметиламино) бензальдегида. В другом методе [47] для получения количественных результатов при определении карбонильных соединений (от С2 до Се) используется десятикратный избыток фталевой кислоты. [c.99]

Однако удаление растворителя и вакуумная перегонка выделенного карбонильного соединения создают дополнительные потери целевого продукта. Эти процессы эффективно решаются с применением центробежных аппаратов и качества непрерывнодействующих реакторов. [c.308]

Бисульфитные соединения обычно представляют собой кристаллические вещества, трудно растворимые в растворе бисульфита и выделяющиеся в твердом состоянии при добавлении избытка раствора бисульфита к карбонильному соединению. Образование этих соединений используется как удобный способ выделения карбонильных соединений из смесей с другими веществами, тем более, что альдегиды и кетоны легко можно получить обратно из бисульфитных соединений при действии водного раствора углекислого нагрия или разбавленной кислоты. [c.173]

Тиосемикарбазид при взаимодействии с альдегидами и кетонами образует тиосемикарбазоны, которые дают трудно растворимые серебряные, ртутные и медные соли. Получение таких солей может быть использовано для анализа тиосемикарбазонов и для выделения карбонильных соединений из смесей, содержащих другие вещества, так как при действии на эти соли минеральных кислот соответствующие альдегиды и кетопы снова выделяются в свободном состоянии 5. [c.188]

Описанные ранее (с. 122) методы определения следов карбонильных соединений в принципе пригодны для анализа ацеталей, кеталей и виниловых эфиров. Методы с применением кислотных реактивов, например гидрохлорида 2,4-динитрофенилгидразина, можно использовать непосредственно, так как кислота в реактиве быстро гидролизует эти соединения в свободные карбонильные соединения, которые и будут реагировать с собственно эеактивом. Если используются некислотные реактивы, ацетали, кетали и виниловые эфиры сначала необходимо гидролизовать зазбавленной неорганической кислотой для выделения карбонильного соединения. [c.399]

Натрийбисульфитные производные альдегидов и кетонов используют для выделения карбонильных соединений, поскольку они обычно очень мало растворимы. При действии кислот они легко разлагаются, регенерируя исходное карбонильное соединение. [c.258]

При выделении нейтральных кислородсодержащих соединений также учитываются химические свойства соответствующих функциональных групп. В основу выделения кетонов из углеводородных сред положена реакция конденсации их при взаимодействии с реактивом Жирара-Т, в результате которой образуются производные, хорошо растворимые в воде. Из-за обратимости реакции конденсации они легко гидролизуются в присутствии разбавленных кислот с регенерацией исходных кетонов. Этим способом извлечены и охарактеризованы низкомолекулярные кетоны из широкой дистиллятной фракции [34] и сырой нефти [35, 36], Полученные результаты [36] показывают, что способ выделения карбонильных соединений реактивом Жирара недостаточно эффективен. Степень извлечения кетонов составляет только 20 %, флуоренонов — 9 %. Содержание карбонильных соединений в концентратах не превышает 50 мае. %. [c.45]

Реактив Жирара Т , используемый для выделения карбонильных соединений, является гидразидом, содержащим четвертичную аммониевую группу. Его получают конденсацией триметиламина, этилового эфира хлоруксусной кислоты и гидразина (СОП, 2, 100 выход 89%) [c.370]

Семикарбазидный метод. Для наиболее полного выделения карбонильных соединений из фракций применялся метод обработки всей фракции водным раствором солянокислого семикар-базида. При такой обработке карбонильные соединения вступали в реакцию с семикЯрбазидом с образованием семикарбазонов, частично выделяющихся в кристаллическом состоянии, частично растворяющихся в некарбонильной части кислородных соедине- [c.60]

Во всех этих случаях выпадают белые, труднорастворимые кристаллы. Этим свойством пользуются для выделения карбонильных соединений из какой-либо реакционной смеси. После фильтрации кристаллов можно легко из них регенерировать, т. е. обратно получить карбонильное соединение при обработке кристаллов разбавленными кислотами или разбавленными шелочами [c.234]

Выделение карбонильных соединений обычно следует после отделения карбоновых кислот и фенолов. Если карбонильные соединения присутствуют в малом количестве (меньше 10%), то рекомендуется выдev Iять их в первую очередь. [c.215]

В отделенном масляном слое в обоих случаях проверяют аналитически полноту извлечения карбонильных соединений однако в этой фракции могут наряду с другими соединениями остаться и карбонильные, не реагирующие с бисульфитом.- Чтобы убедиться в последнем, следует в маленькой порции, снова обработанной раствором бисульфита, вторично проверить содержание карбонильных соединений. Если оно остается постдянны.м, выделение карбонильных соединений проведено правильно, а остающиеся соединения должны быть удалены иным способом, например, в виде семикарбазонов. [c.216]

Выделенные карбонильные соединения отгоняют с водяным паром или экстрагируют растворителями далее смеси их разделяют дробной перегонкой или хроматографически. [c.216]

Реакция в этих условиях, при pH около 8—9, протекает по двойной связи с образованием лабильных, т. е. разлагаемых н1елочами, солей гидросульфоновых кислот. Бисульфитные соединения (а-оксисульфоновые кислоты) в этих условиях разлагаются, гидросульфоновые производные более устойчивы и для обратного выделения карбонильных соединений необходимо применять водные растворы едкого натра высокой концентрации (около 10%). Как пример приведем условия выделения цитраля. [c.217]

Выделение карбонильных соединений в виде гидросульфоновых производных или а-оксисульфоновых кислот может помочь при разделении смесей однако для каждой системы требуется предварительное изучение, так как литературные данные по этому вопросу немногочисленны и бывают противоречивы. [c.218]

В некоторых случаях, особенно при исследовании многокомпонентных смесей, образующиеся семикарбазоны кристаллизуются с большим трудом. Для отделения соединений некарбонильного характера смесь подвергают в нейтральной среде перегонке с водяным паром. Остаток, содержащий семикарбазоны и малолетучие примеси, разлагают далее для выделения карбонильных соединений. [c.218]

Для разложения семикарбазоны нагревают в водном растворе щавелевой или фталевой кислоты в присутствии небольших количеств нитрита натрия и отгоняют с паром выделяющееся карбонильное соединение. Высококипящие альдегиды и кетоны извлекают растворителями. Выделение карбонильных соединений в виде семикарбазонов может служить дополнением к выделению их в виде а-оксисульфоновых кислот [И]. [c.218]

Выделение карбонильных соединений в виде производных с реактивами Жирара-Сандулеско [27]. Для выделения карбонильных соединений из сложных смесей, в особенности таких, как эфирные масла или парфюмерные композиции, большое значение имеет реакция с гидразинами, имеющими заместители — четвертичные основания. [c.220]

Реакции образования гидразонов и азинов широко используются для определения и выделения карбонильных. соединений. [c.110]

Точность гидролитического метода определения ацетальной функции зависит в первую очередь от полноты гидролиза и количественного выделения карбонильного соединения. Скорость гидролиза ацеталей очень сильно меняется в зависимости от их строения циклические ацетали обычно более устойчивы по отношению к гидролизу, чем соединения с открытой цепью. Если диэтилацеталь полностью гидролизуется при кипячении с 0,002 н. соляной кислотой в течение нескольких минут или при встряхивании с 1 н. кислотой при комнатной температуре в течение получаса, то триметилен-О-маннит необходимо нагревать с 12 н. серной кислотой при 90 °С в течение 2 ч. Кульневич сообщает, что при определении ацеталей в вине количество выделяемых ацеталей зависит от продолжительности перегонки. Следовательно, для получения воспроизводимых результатов надо установить стандартную методику анализа. В тех случаях, когда доказано, что гидролиз идет хорошо в разбавленной фосфорной кислоте, она может успешно заменить соляную или серную, поскольку фосфорная [c.107]

Карбонильные соединения реагируют с раствором 2-дифенилацетил-1,3-индандион-1-гидразона в хлороформе, эфире, этаноле или диоксане в присутствии кислых катализаторов, образуя амины [18]. Мекке и Де-Фриз [75] рекомендуют этот реактив для удаления карбонильных соединений из сложных смесей до хроматографического разделения. Бассетт и Уитна [9] также показали возможность удаления карбонильных соединений из сложных смесей путем распределения между водным раствором сульфита натрия и четыреххлористым углеродом. Некоторые карбонильные соединения, однако, при этом не реагируют, а многие а, -ненасыщенные альдегиды не удается регенерировать после присоединения бисульфита. Стенли и др. [93] разработали метод выделения карбонильных соединений из эфирных масел цитрусовых посредством экстракции с реактивом Жирара. Подробности метода приведены в гл. 5. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология