ЭПР металлических ионов этерификация

В первоначальном варианте метода соответствовал галоге-нид-иону, однако в качестве уходящей группы могут использоваться также сульфонаты, сульфаты или/карбоксилаты) При 0-алкили-ровании простых спиртов в качестве растворителя часто используется избыток спирта, однако для спиртов с большой молекулярной массой обычно необходим растворитель. Кипячение спирта с металлическим натрием или калием в высококипящем углеродном растворителе, например толуоле или ксилоле, служит популярным методом получения алкоксидов, предположительно в связи с тем, что расплавленный металл имеет чистую поверхность для реакции со спиртом, однако в этих растворителях алкоксиды обладают ограниченной растворимостью. Для солей щелочных металлов лучшими, по сравнению с углеводорода.ми, растворителями являются жидкий аммиак и простые эфиры, однако наиболее эффективными растворителями для нуклеофильного замещения, особенно в случае метил- или бензилгалогенидов, где отсутствует проблема катализируемой щелочью р-элиминации, служат такие ди-полярные апротонные растворители, как ДМФ и ДМСО. Эти последние растворители особенно полезны при легком образовании эфиров полиатомных спиртов, таких как полисахариды [94]. Для получения алкоксидов в качестве основания обычно используются щелочные металлы, амид натрия и гидрид натрия, причем последний становится все более популярным в связи с его доступностью в виде порошка. Полезным вариантом метода, в котором в качестве растворителя используется ДМСО, является реакция гидрида натрия с растворителем с образованием соответствующего карб-аниона, представляющего собой сильное основание [95]. Метод метилирования по Хеуорсу [96], заключающийся в обработке диметил-сульфатом и гидроксидом натрия в воде, оказался особенно ценным при развитии хи.мии углеводов, однако в дальнейшем не нашел широкого применения. Этот метод не дает удовлетворительных результатов при этерификации алифатических спиртов, однако может применяться для фенолов. Тот факт, что данный метод может использоваться для углеводов, вызван, по-видимому, их несколько большей кислотностью по сравнению с алифатическими спиртами. [c.318]

Попытки использовать катализаторы жидкофазной этерификации в условиях газофазной реакции не принесли успеха из-за высокой активности таких катализаторов по отношению к глубокому окислению этилена. Значительно более эффективными оказались, металлические палладиевые катализаторы, не содержащие ионов хлора. Применение таких контактов позволило заметно уменьшить потери этилена и одновременно повысить про- изводительность процесса. [c.112]

По современной номенклатуре реакции этерификации и гидролиза эфиров являются реакциями нуклеофильного замехцения. Нуклеофильные реагенты отличаются тем, что обладают электронами, которыми они могут поделиться со вторым компонентом, образуя с ним химическую связь. Следовательно, нуклеофильные реагенты являются донорами электронов или электронных пар. В частности, при присоединении некоторых нуклеофильных реагентов возможна полная передача одного или нескольких электронов, т. е. эти реагенты действуют как типичные восстановители. Таковы, например, [Ге(С]Ч)б] ", металлический Na, Sn " . Однако подобное поведение является лишь частностью. Другие нуклеофильные реагенты, как например ион N", ион ОН" и аммиак, не передают электрон, а разделяют свою неподеленную электронную пару с ядром атома, служахцего акцептором. [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология