Структурные особенности растворителя

Влияние структурных особенностей растворителя в растворах электролитов отражается на зависимости = f Т) для неводных растворителей. Усиление межмолекулярных взаимодействий с понижением температуры приводит в ряде случаев (рис, 2) к изменению температурного хода кривых А// с [31] От температуры (рис. 3) зависит и ход концентрационных зависимостей АН рс = /("О [32]. Все это также свидетельствует об отсутствии принципиальных различий между водными и неводными растворами электролитов. [c.20]

Согласно современным представлениям [14], процесс растворения соли рассматривается как вынужденный фазовый переход ионов из кристалла в раствор под действием растворителя, в результате которого происходит разрушение кристаллической решетки и гидратация образующихся ионов, а также ионных ассоциатов при неполной диссоциации в растворах конечных концентраций. Несмотря на обилие накопленного в данной области экспериментального материала, многие важные стороны сложного по физико-химической природе процесса взаимодействия электролита с растворителем остаются неясными и требуют всестороннего изучения. Прежде всего следует отметить необходимость установления роли, которую играют структурные особенности растворителя в процессе образования солевого раствора. [c.136]

Очевидно, что не последнюю роль в процессах переноса электрической энергии в растворах играют структурные особенности растворителя. Так, из тщательных измерений зависимости к Т) показано, что для хлоридов щелочных металлов энергия активации электропроводности зависит от температуры, причем по сложному закону. В качестве примера на рис. 7.14 приведена зависимость Е = Е Т) для водных растворов K I. [c.185]

Значительный интерес вызывает тот факт, что указанные максимумы на кривых рис. 2 наблюдаются и для концентрированных по КВг растворов. Следовательно, природа и структурные особенности растворителя оказывают существенное влияние на свойства не только разбавленных, но и концентрированных растворов электролитов. [c.100]

Следует отметить, что при более детальном анализе данных табл. 1У.10 и rV.ll можно выявить определенную зависимость 2Д сольв для стехиометрической смеси ионов от свойств даже родственных растворителей. Хорошей иллюстрацией в данном случае является рис. IV.4. Физические причины наблюдаемых явлений в значительной степени связаны со структурными особенностями растворителей и будут обсуждены в последующих главах. [c.142]

V.l. СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ РАСТВОРИТЕЛЕЙ И РАСТВОРОВ [c.156]

Пусть / = f(x, уг, уо,. .. г/ ) — свободная энергия или другая термодинамическая функция, которая используется для описания данного физико-химического процесса. Величины х н у-, характеризуют реагенты и процесс. В роли х и г/j могут выступать температура, давление, прочности химических связей, структурные особенности реагентов, растворитель и др. Предположим для простоты, что функцию /, зависящую от двух переменных хну, можно представить в виде [c.43]

Очевидно, что на кинетику растворения фуллеренов оказывают значительное влияние структурные особенности твердой фазы, из которой фуллерены переводят в раствор. Плотная гранецентрированная кубическая структура кристаллов фуллерита С60, характеризуемая величиной энергии связи молекул, равной 0,4 эВ при 25 °С [30], является фактором, по всей видимости, понижающим общую скорость растворения фуллерита. Углеродная матрица Ф-сажи, имеющая рыхлую аморфную структуру, слабо препятствует взаимодействию молекул фуллеренов и растворителя, а также обусловливает большую поверхность контакта фаз, что в целом приводит к увеличению скорости выхода фуллеренов в раствор. [c.48]

Адсорбционные свойства цеолита при жидкофазной адсорбции парафиновых углеводородов изучали авторы работы [166], рассматривая влияние структурных особенностей и природы растворителя. Было установлено, что замена в растворе ароматического углеводорода (толуола) на изопарафиновый (изооктан) или нафтеновый (циклогексан) резко изменяет адсорбционную способность цеолита СаА. При этом заметно влияние длины углеводородной цепи н-парафина с ее увеличением адсорбция углеводородов из раствора в изооктане понижается [209]. [c.285]

Люминесцентные свойства молекул, определяющие эффективное промышленное применение органических люминофоров, связаны, как установлено в последнее время, относительным расположением яя и пл синглетных и триплетных возбужденных состояний. Это расположение зависит в свою очередь, от структуры молекулы и взаимодействия ее с растворителем. Таким образом, анализ структурных особенностей молекул позволяет в некоторых случаях проводить направленный синтез органических люминофоров. [c.279]

Однако позднее было показано, что эффект Бейкера — Натана вызывается не гиперконъюгацией, а дифференцированной сольватацией [223]. Было найдено, что в некоторых случаях, когда эффект применим к растворам, порядок его в газовой фазе оказывается прямо противоположным [224]. Поскольку при переходе от газовой фазы к раствору структура молекул остается неизменной, очевидно, что направление эффекта Бейкера—Натана в этих случаях определяется не структурными особенностями (гиперконъюгацией), а растворителем, который в разной степени сольватирует каждую алкильную группу. [c.94]

При образовании жидкого раствора происходит не только очевидное изменение растворяемого вещества, но изменяется и растворитель. Строение жидкого раствора в общем виде можно представить как равновесную систему, состоящую из трех основных зон, как показано схематически на рис. 11.3 на примере состояния некоторого катиона в полярном растворителе. Каждая зона характеризуется своими структурными особенностями, а между зонами происходит непрерывный обмен. [c.233]

Небольшие органические молекулы, находящиеся в живых тканях, можно разделить на две большие группы. Одна из них включает водорастворимые вещества, такие, как аминокислоты и сахара, нерастворимые в апротонных растворителях (хлороформе или эфире). Другая группа охватывает жирорастворимые вещества, которые растворяются в хлороформе, эфире или других органических растворителях, но обычно не растворяются в воде. Эти соединения носят общее название липиды. Ясно, что такое грубое разделение, основанное на способности к растворению в определенных типах растворителей, не учитывает общие специфические структурные особенности соединений. Внутри каждой обширной группы веществ можно выделить ряды соединений с общими функциональными группами и характерными структурными особенностями. Низкая растворимость в воде предполагает, что в липидах преобладают неполярные (т. е. углеводородные) фрагменты, а высокополярные группы и группы, обладающие способностью образовывать водородные связи, или вообще отсутствуют, или составляют незначительную часть молекулы. Среди соединений, входящих в класс липидов, встречается немало таких, которые имеют чрезвычайно большое значение для биологии. К ним относятся витамины А и О (разд. 22.2) и стероидные гормоны (разд. 22.2), находящиеся в следовых количествах и все вместе составляющие лишь очень малую часть от общего содержания липидов в любой живой системе. [c.329]

Электростатические и ковалентные составляющие других термодинамических характеристик рассчитывают по соотношениям Д//, - AS T-v) VI АН2 = AGj. Данные по термодинамике образования молекулярных комплексов иода с органическими растворителями и их составляющие, рассчитанные на основе изложенных взглядов, представлены в табл. 1.5. Очевидно, что для большинства систем абсолютные значения электростатических и ковалентных составляющих многократно превышают величины результирующих функций и, в отличие от них, более чувствительны к природе донора электронной пары. При этом высокой степени переноса электронной плотности (характеризуемой AG2), соответствует значительная величина электростатического вклада (до 80% AG2), определяемая степенью разделения зарядов в комплексе. Как правило, AG, и AGj направлены навстречу друг другу, и изменение энергии Гиббса реакции в результате отражает незначительную часть энергетики взаимодействия. На основе величин электростатических и ковалентных составляющих нетрудно выявить молекулярные комплексы иода, для которых перенос электронной плотности связан с разделением заряда, и те, где разделение заряда незначительно. К первому типу относятся комплексы с эфирами, спиртами, аминами, амидами, сульфоксидами. Ко второму - с бензолом, толуолом, ксилолом и их производными. В сочетании с другими характеристиками такой подход позволяет глубже понять природу связи в молекулярных комплексах. Вместе с тем при анализе необходимо учитывать также и структурные особенности реагентов и комплекса. К числу таких объектов можно отнести макроциклические соединения. [c.19]

Согласно выражениям (3.35) и (3.44), величина У 2 зависит как от размеров молекул изотопомеров, так и от структурных особенностей "гидратной" воды, обуславливающих объем упаковки гидратного комплекса. В случае органических веществ, в том числе и кристаллических, объем молекулярной упаковки в собственной структуре с понижением температуры уменьшается (табл. 3.4). Для воды, напротив, характерна противоположная тенденция, которая выражается в аномальном увеличении сжимаемости ее структуры. По мнению [123], численное возрастание отношения сжимаемостей растворителя и растворенного вещества (в растворе) и приводит к увеличению "объемности" молекулярной упаковки гидратного комплекса. Для системы (ЫВ2)2С0-В20 указанная тенденция, с учетом отрицательного изотоп- [c.170]

Существенное влияние на полярность растворителя оказывают его структурные особенности. Например, молекулы воды — весьма высокополярного структурированного растворителя — имеют х= = 2-10 Па-с), средневязкие (т)= (2—10) 10" Па-с) и высоковязкие (т1>10 2 Па-с). [c.128]

Вследствие высокой жесткости цепей и сильного межмолеку-лярного взаимодействия целлюлоза имеет температуру плавления, лежащую значительно выше температуры ее термического распада и поэтому в отсутствие растворителей всегда находится в твердом агрегатном состоянии смешанного аморфно-кристаллического фибриллярного строения, характерного для большинства линейных полимеров. В физической структуре целлюлозы обычно выделяют два уровня надмолекулярный, имея под этим в виду особенности строения наиболее мелких по размеру структурных элементов— фибрилл, содержание упорядоченной (кристаллической) и аморфной части, а также морфологический, отражающий взаимное расположение фибрилл и строение самих волокон, т. е. их геометрическую форму, наличие слоистой структуры. Целлюлоза была первым объектом исследования, на примере которого познавались особенности структуры полимеров. Поэтому не удивительно, что для объяснения ее структурных особенностей предложено большое число моделей, превышающее несколько десятков, подробно рассмотренных в ряде обзоров [13, 14]. Тем не менее, ни одна из предложенных моделей не объясняет все экспериментальные факты, что обусловливает необходимость дальнейших исследований [15]. [c.19]

Последн51я из перечисленных температурных областей гидратации мочевины, наряду с упомянутыми выше структурными особенностями растворителя, интересна тем, что она отвечает протеканию метаболис-тических и ферментативных процессов в БАВС подавляющего большинства живых (теплокровных) организмов. Поэтому имеющиеся в главе данные о термодинамических свойствах разбавленных водных растворов изотопомеров мочевины при Г 300 К, надеемся, окажутся полезными не только для дальнейшего развития структурной химии растворов, но и будут способствовать решению многих биологически важных проблем. [c.178]

Как следует из полученных данных ГПС не всегда предшествует реализации дискретных областей растворителя в области дальней сольватации (гидратации). Так, числа молекул в области ближней гидратации иона Са " и стехиометрической смеси ионов (Са + + -Ь 2КОз), равные 6 и 27, указывают на то, что связь катиона с молекулами растворителя может быть выражена в большей степени, чем связь аниона с молекулами растворителя в области ближней сольватации. По этой причине следует ожидать, что переход от ближней к дальней сольватации (гидратации) ионов не всегда будет достаточно четким. Указанное обстоятельство следует иметь в виду при анализе структурных особенностей растворителя при концентрациях электролита, близких к ГПС. [c.181]

Стехиометрическа.ч смесь ионов 28 Структурная температура растворов электролитов 176 давление 176, 177 Структурные особенности растворителей и растворов 156 и сл. Структурные составляющие термодинамических характеристик 190 и сл., 247 и сл., 274, 275, 279—284 [c.299]

Избирательное растворение компонентов масляных фракций в полярных растворителях, протекающее в системе, где постоянно присутствуют две жидкие фазы разного состава, зависит от структурных особенностей молекул растворителя. Строение молекул растворителя определяет его растворяющую способность и избирательность по отношению к углеводородам и неутлеводородаым компонентам масляных фракций, т. е. те два основные свойства, которые учитываются при выборе растворителя для очистки нефтяного сырья. Под растворяющей способностью понимают абсолютную растворимость компонентов масляных фракций в определенном количестве растворителя избирательность характеризует способность растворителя растворять вещества только определенной структуры, что позволяет отделять одни компоненты от дру- [c.51]

Растворяющая способность растворителя обусловлена структурными особенностями его молекул. В порядке возрастания растворяющей способности (ПО отношению к одной и той же масляной фракции растворители образуют следующий ряд аяилинСфурфуроле фенол < нитробензол. Их характеристика приведена ниже [c.53]

Большое значение с точки зрения качественных и технико-экономических показателей цроцеаса оелектив ной очистки имеет фракционный состав сырья. С повышением пределов выкипания фракций одной и той же нефти растет число колец в молекулах циклических углеводородов при одновременном увеличении числа атомов углерода в боковых цепях, что приводит к повышению их критической температуры растворения (КТР) в данном растворителе. Растворение же смолистых веществ и серооргаяических соединений, содержание которых увеличивается с повышением температуры выкипания фракции, происходит при более низкой температуре экстракции. В связи с тем, что КТР компонентов масляного сырья зависит от структурных особенностей их молекул и изменяется с изменением пределов выкипания фракции, одним из важнейших факторов процесса селективной очистки является фракционный состав сырья. При очистке масляных фракций, выкипающих в широком интервале температур, вместе с низкоиндексными компонентами удаляются и приближающиеся к [c.91]

Растворимость углеводородов в полярных растворителях зависит от способности их молекул поляризоваться, что связано со структурными особенностями молеку л углеводородов. Вследствие малой поляризуемости молекул твердых углеводородов индуцированные дипольные моменты этих соединений евелики, поэтому растворение твердых углеводородов в полярных растворителях происходит в основном под действи м дисперсионных сил. Растворимость остальных компонентов масляных фракций является результатом индукционного и ориентационного взаимодействий, причем действие полярных сил настолько велико, что даже при низких температурах эти компоненты остаются в растворенном состоянии. При понижении температуры влияние дисперсионных сил постепенно ослабевает, в то время как влияние полярных сил усиливается в результате при достаточно низких температурах твердые углеводороды выделяются из раствора и благодаря наличию длинных парафиновых цепей сближаются с образованием кристаллов. [c.156]

Поэтому в целом ряде процессов значительно более вероятным оказывается взаимодействие свободных радикалов с молекулами исходных веществ или растворителя и мономолекулярные превращения свободных радикалов — изомеризация или распад. В силу принципа неуничтожимости свободной валентности в результате любого такого процесса в системе образуется новый свободный радикал. Если этот свободный радикал не является вследствие каких-либо структурных особенностей малоактивным, то он в свою очередь вступит в реакцию с молекулой исходного вещества или растворителя с образованием нового свободного радикала. Последо- [c.267]

Растворимость углеводородных и смолистых соединений оста- точного сырья в растворителе определяется структурными особенностями высокомолекулярных молекул и температурными пределами проведения процесса экстракции. Температурная зависимость растворимости различных групп углеводородов и смол в пропане, установленная в работах [12,38], представлена на рис. I. Лля хроматографических групп углеводородов и смол, выделенных на силикагеле, наблюдается линейная зависимость их растворимости в пропане, причем углеводороды парафино-нафтеновые и легкие ароматические с ростом температуры от 60 до 90°С снижают свою растворимость более резко, чем тяжелые ароматические и смолы. Проведение деасфальтизации при болев высоких температурах приводит к повышению качества деасфмь-тизата, но при этом снижается отбор масла от потенциала (рис. 2), [c.19]

Поэтому в целом ряде процессов значительно более вероятными оказываются взаимодейств1ге свободных радикалов с молекулами исходных веществ или растворителя и мономолекулярные превращения свободных радикалов — изомеризация или распад. В силу пеуничтожимости свободной валентности в результате любого такого процесса в системе образуется новый свободный радикал. Если этот свободный радикал не является вследствие каких-либо структурных особенностей малоактивным, то он, в свою очереДь, вступит в реакцию с молекулой исходного вещества или растворителя с образованием нового свободного радикала. Последовательность таких превращений будет осуществляться до тех пор, пока ( бразовавшийся в одной из стадий свободный радикал не встретится с другим свободным радикалом или не будет захвачен стенкой реакционного сосуда. [c.350]

Большое значение имеют стерические эффекты, обусловленные структурными особенностями молекул-доноров и молекул-акценторов (табл. 68). Оценивать —АН, относящиеся к различным акцепторам, довольно трудно, поскольку реакции комплексообразования проведены в разных растворителях и в некоторых системах теплота димеризации акцептора не учтена. Однако вполне корректно сопоставление тепловых реакций определенного акцептора с различными донорами, поскольку эти величины получены в одинаковых условиях. [c.119]

Для растворов полимеров, находящихся при температуре выше Тс, может быть сформулирована следующая закономерность чем меньше пязкость растворителя и чем больше гибкость цепи полимера в данном растворителе, тем меньше вязкость раствора. Вязкость растворов полимеров, Тс которых значительно выше температуры опыта, а в особенности растворов полимеров с полярными заместителями, сильно взаимодействующими между собой, определяется структурными особенностями раствора. Последние в еще большей степени влияют на неиьютоновскую вязкость [c.423]

При переходе от соединения к соединению не должны изменяться структурные особенности, способные изменить зависящий от межмолекулярных взаимодействий член р. Например, все используемые для измерений ядра должны находиться на пернфертш молекулы, а не в какой-либо полости. Не должно быть специфических взаимодействий, таких, как водородные связи, обусловливающих неодинаковое сродство различных частей молекулы к растворителю. [c.161]

В этой таблице все частоты поглощения даны в волновых числах (в некотором интервале) для растворов в инертных растворителях, если не оговорено особо. Часто положение полосы внутри интервала связано с некоторой структурной особенностью молекулы. Интервалы имеют приблизительный характер существует вероятность того, что некоторые структуры поглощают вне данного интервала. Обозначения типов нормальных колебаний также носят приближенный характер. Например, в валентном колебании С—О—С в простых эфирах участвуют и некоторые другие скелетные колебания. Использованы следующие обозначения V — асимметричное валентное колебание, 5 - симметричное деформационное колебание, (о - веерное колебание, р - маятниковое колебание, К - алифатическая группа, Аг - арильная (ароматическая) группа, X — галоген. А — анион, М" — катион, 8 — сильная (интенсивная полоса), М - средняя, W - слабая, V - переменная интенсивность, 1р - плоскостное колебание, оор - внеплоскостное колебание, комб.— комбинационная полоса. [c.300]

Растворимость белка, помимо pH раствора, природы растворителя (диэлектрическая проницаемость), концентрации электролита (ионная сила) и вида противонона, несомненно зависит от структурных особенностей моле- [c.357]

Термин крнптанд происходит от греч хриятоа — скрытый Возникновение его обусловлено структурными особенностями координационных соединений этих макроциклических лигандов Попав в трехмерную полость криптанда, катион металла оказывается надежно экранированным от воздействия аииона и растворителя. [c.202]

Достаточно успешным шагом, предпринятым для развития данного направления в настоящее время представляется использование метода микрокалориметрического титрования, адаптированного к термодинамическим исследованиям процессов, протекающих в трехкомпонентных системах металлопорфирин - молекулярный лиганд - растворитель. Анализ термодинамических характеристик (К, АН, А5, состав комплекса), полученных с помощью метода микрокалориметрического титрования для процессов аксиальной координации пиридина синтетическими металлопорфиринами [5], позволил получить важную информацию о роли сольватационных эффектов, связанных с влиянием природы растворителя и структурными особенностями реагентов. [c.300]

Интересное явление представляет собой обмен между амидными протонами пептидного остатка и окружающей водой. Мы уже ознакомились с этим процессом как способом упрощения спектров в случае, когда протеин растворяется в дейтерированной воде, и амидные протоны участвуют в обмене с ядрами дейтерия растворителя. Скорость обмена существенно зависит от структурных особенностей. Если обмен происходит очень медленно, то его скорость можно определить непосредственно по уменьшению во времени интенсивности линий. Для более высоких скоростей обмена существует элегантный метод, который обсуждался в разделе 2.2.5 этот метод называется экспериментом с переносом насыщения в HzO. Правда, если амидные протоны обмениваются настолько быстро, что соответствующие им сигналы не видны отдельно от сигналов воды (быстрый обмен), то в общем случае не удается провести измерение скорости обмена с привлечением простых методов. Подробно был исследован обмен амидных протонов в BPTI, при котором подавляющее большинство резонансных линий поддается интерпретации с [c.110]

Люминофоры с экзоциклической СН=М-группой — азоме-тины и азины — легко получаются нагреванием ароматических альдегидов с аминами и гидразином в органических растворителях. Важной структурной особенностью большинства люминофоров этого ряда является наличие в альдегидном ароматическом ядре, в о-положении к СН=М-груп-пе, гидроксила, образующего с атомом азота этой группы внутримолекулярную водородную связь [1]. Такие люминофоры светятся в твердом состоянии и в замороженных растворах, где энергетические потери на безызлучательные переходы минимальны. Альдегидными составляющими таких соединений обычно служат салициловый и 2-гидрокси-1-нафтойный альдегиды, например, I и II. [c.41]