Основания также Щелочи константы ионизации

При титровании в водной среде глицина (П1) получаются две величины рКа одна составляет 2,2 (присоединение протона), вторая — 9,9 (отщепление протона) (все измерения проведены при 20°С). Величина рКа соответствующего метилового эфира составляет 7,7 (ионизация аминогруппы). Легко заметить, что рКа эфира гораздо ближе по величине к показателю второй константы глицина (9,9), Это дает основание отнести последнюю константу к ионизации аминогруппы глицина. Однако при этом обращает на себя внимание следующее обстоятельство рКа = 9,9 был получен при титровании глицина щелочью, а рКа = 7,7 был получен при титровании метилового эфира глицина кислотой, С точки зрения строгого критика, это обстоятельство делает только что проведенное сравнение констант недостаточно правомерным. Поэтому для большей строгости доказательства было проведено титрование солянокислой соли метилового эфира глицина щелочью и при этом был получен тот же результат, что и при титровании свободного метилового эфира кислотой. Отнесение величины рКа = 9,9 к равновесию (П1) (IV) подтверждается также данными, полученными при титровании в среде 50%-ного этанола. Оба значения рКа при переходе от воды к этанолу увеличиваются, составляя соответственно 2,7 и 10,0, В соответствии с данными, приведенными на стр 110, это свидетельствует о цвиттерионном строении гли- [c.111]

ОСНОВАНИЯ ОРГАНЙЧЕСКИЕ, орг, соед., используемые на практике в качестве акцепторов протонов. К ним отиосят нейтр. осиования (третичные амины, амидииы) и анионные осиования [алкоголяты и алкил(или арил)амиды щелочных металлов, металлоорг. соед.]. К специфич. типам О, о. относят также ангидрооснования (см. Кислоты и основания) и псевдооснования. О. о. применяют прежде всего для ионизации соед. по связям О—Н, N—Н, С—Н. Ионизирующая способность О. о. характеризуется константой ионизации сопряженной к-ты рК (см. табл.). Важное преимущество их перед щелочами-р-римость в орг. р-рителях, что позволяет применять О. о. в неводных средах. [c.419]

Водные растворы смеси кислоты НА и ее сопряженного основания А- являются буферными. При разбавлении и добавлении небольших количеств кислот или щелочей pH буферных растворов изменяется незначительно. Буферная емкость [1] зависит от концентрации кислот или оснований и их солей, от соотношения концентраций кислот и солей, а также констант ионизации кислот. Значение pH буферного раствора рассчитывают по формуле [c.90]

Соедипепие ХЫХ, в котором отсутствует одна из метильных групп, имеет константу ионизации, равную 2,18-10 , которая значительно больше, хотя она все же несколько меньше, чем константы ионизации большинства малоновых кислот [87]. Весьма сомнительно, чтобы только присутствием метильной группы можно было объяснить такой эффект вследствие ее влияния на сольватацию карбоксильного иона (см. стр. 433). Также маловероятно суш,ествование циклического аниона, который обладал бы сколько-нибудь заметной устойчивостью. По-видимому, результатом ионизации должен быть ион с открытой цепью. Возможность проведения титрования нормальным образом заставляет предполагать, что равновесие между кислотой и щелочью и, следовательно, равновесие между открытой и циклической формами достигается в условиях титрования. Следовательно, можно сделать заключение, что константа циклизации для соединения XLVII примерно в десять раз больше, чем для ХЫХ, и что заметные количества последней структуры могут циклизоваться в водном растворе. Имеются многочисленные данные, показывающие, что одноосновные кислоты L, Ы и LII находятся в равновесии с небольшими количествами циклических изомеров, но на основании опубликованных результатов нет возможности вывести заключение об относительных величинах констант циклизации. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология