Аминогруппы, ионизация

Рис. 3.5. Зависимость объемного эффекта протонирования аминогруппы (J) и ионизации карбоксильной группы (2) от длины алифатической цепи [159)

В кислой среде, когда в результате избытка водородных ионов подавлена ионизация карбоксильных групп, молекула белка ведет себя как основание, приобретает положительный заряд и при электрофорезе движется к катоду. В щелочной среде, наоборот, подавлена ионизация аминогрупп, и молекула белка ведет себя как кислота и при электрофорезе передвигается к аноду.В изоэлектрической точке суммарный заряд частицы равен нулю, т. е. отрицательный заряд всех находящихся на частице анионных групп точно скомпенсирован положительным зарядом катионных групп. [c.355]

На силу ионогенных группы оказывают большое влияние непосредственно связанные с ними другие функциональные группы. Например, бензольное кольцо снижает степень диссоциации аминов. Такое же влияние оказывает на диссоциацию аминогрупп располо-ложенная рядом карбонильная группа. А наличие у одного бензольного кольца двух или трех гидроксильных групп в значительной мере повышает степень ионизации ионита. [c.193]

В табл. 12 представлены константы ионизации рКа и рКа, характеризующие соответственно основность атома 14 и кислотность амидной группы соединений V. Между величинами рКа. найденными потенциометрическим и спектрофотометрическим ме- тодами, отмечается различие в 0,5—0,6 единиц рК. Указанное различие объясняется тем, что константы рКа, определяемые методом потенциометрического титрования, относятся к концентрационным, а найденные спектрофотометрическим методом являются промежуточными между концентрационными и термодинамическими. Спектрофотометрическим методом удалось установить константы ионизации вещества 2 (см. табл. 12), характеризующие основность первичной аминогруппы (рКа = 2,13) и атома № (рК = = 4,49). [c.115]

При переходе от азота к кислороду и фтору вследствие увеличения заряда ядра, удерживающего р-электроны, эффект сопряжения ослабевает. Таким образом, самым сильным эффектом сопряжения в приведенном ряду обладает аминогруппа. Однако ионизация гидроксила в феноле вызывает значительное усиление этого эффекта заместителя, становящегося более сильным, чем у аминогруппы, Напротив, протонирование аминогруппы с образованием [c.42]

Наиболее интересен случай цианэтилирования соединений, содержащих аминогруппу. В первичных алифатических аминах атомы водорода аминогруппы практически неспособны к ионизации, но зато ярко выражена склонность самих аминов к присоединению, так как атом азота легко переходит в четырехковалентное состояние. Здесь, повидимому, процесс протекает по другой схеме, а именно, присоединение акрилонитрила происходит за счет свободной электронной пары атома азота [c.52]

Таким образом, за пределами изоэлектрической точки аминокислоты начинают проводить электрический ток и разряжаются на электродах. Следует иметь в виду, что ароматические аминокарбоновые кислоты находятся в молекулярной форме и слабо подвергаются внутренней ионизации за счет передачи протона, так как ароматическая аминогруппа является слабым основанием, находясь в состоянии ил-сопряжения с бензольным ядром [c.663]

Присутствие аминогруппы в молекуле углеводорода значительно повышает его электронодонорные свойства, в том числе способность отдавать электроны. Ниже сравниваются значения первых потенциалов ионизации этана и этиламина, бензола и анилина. Эти значения указывают, что такая способность характерна как для ароматических, так и для алифатических аминов. [c.373]

Полиамидные волокна, как и белковые, обладают амфотер ными свойствами. Полная обменная емкость (по кислоте) со ставляет 0,04—0,06 моль/кг, т. е. содержание свободных амино групп в полиамидных волокнах в 15—20 раз меньше, чем в ке ратине шерсти и в 4—5 раз меньше, чем в фиброине шелка При обработке полиамидных волокон кислотами при pH <2 полная обменная емкость (по кислоте) резко возрастает это связано как с гидролизом полиамида, приводящим к образованию новых аминогрупп, так и, возможно, с ионизацией амидных групп. [c.27]

Поскольку четыре микроскопические константы ионизации нельзя определить из кривых титрования, необходимо было использовать спектрофотометрпческий анализ в ультрафиолетовой области для группы R—S . р/< = 8,65 бетаиновой структуры цистеина (ионизация тиола в ирисутствии положительно заряженного атома азота) и р/( = 8,75 S-метилцистеина (ионизация аминогруппы в присутствии нейтрального атома серы) близки к значениям и 2 для диссоциации ио выше приведенным механизмам и свидетельствуют, что эти величины должны иметь близкие значения (табл. 2.1). Здесь надо вновь отметить важный вклад индуктивного эффекта и эффекта ноля, обусловливающих различие рКа этих соединений от рКа обычных алкилмеркаитанов и аминов. [c.43]

Квантово-химические расчеты показали, что образование координационной связи с участием неподеленной электронной пары атома азота аминогруппы является маловероятным. Кроме того, в случаях, когда в молекуле нитрила имеется несолько нтрильных групп (тетра-(Р-цианэтил)этилендиамин, диэтаноламинопропионитрил), наиболее устойчивыми являются комплексы, в которых все нитрильные атомы азота участвуют в координации. Расчеты позволили установить геометрию молекул, вычислить теплоты образования, дипольные моменты, потенциалы ионизации, рассчитать длины и порядки связей, валентные углы. Некоторые результаты расчетов приведены в табл. 1. [c.60]

Следует заметить, однако, что ионизация ароматических аминов протекает иначе. Присоединение протона к NHa-rpynne снимает батохромный эффект аминогруппы и спектр амина приближается к спектру соответствующего углеводорода, например спектр 2-аминоантрацена совпадает со спектром антрацена [278]. [c.417]

Эффективность нековалентного связывания аниона гидрокоричной кислоты с а-химотрипсином зависит от ионизационного состояния а-аминогруппы остатка изолейцина-16 активного центра фермента [3]. Вычислить теплоту ионизации этой группы на основании данных табл. 1. [c.252]

Легкую замену азотсодержащей группировки в боковой цепи в солях грамина объясняют ионизацией связи между атомами азота и углерода, что приводит к образованию в высшей стапени реа.к-ционноспособного р-метилениндоленина или индолениния. Ионизованный сопряженный имин или ионизованное иммониевое соединение чрезвычайно активно вступают в реакции нуклеофильного присоединения по концевому углеродному атому, приводящие в итоге к замещению аминогруппы нуклеофилом. [c.305]

Рис.. 113. Определение теплоты ионизации а-аминогруппы активного центра а-хймотрипсина

Обратной реакции — замещению гидроксильной группы в п-нит-розофеноле аминогруппой — по понятным причинам мещает ее ионизация. Поэтому реакцию ведут в слабокислой среде, нагревая я-нитрозофенол с раствором аммониевых солей на водяной бане [c.203]

Стадии, указанные на нижеследующей схеме, установлены путем выделения промежуточных продуктов. Начальная реакция заключается в орто- и пара-заме.щении амина в. растворе серной кислоты, т. е. в условиях, при которых ионизация аминогруппы может привести к метаориентации. Мета-замещение прогсходит при наличии большого избытка серной кислоты, но при ограниченном количестве серной кислоты замещение может быть направлено в требуемые положения [c.210]

Усиление электронодонорных и электроноакцепторных св-в одновременно с углублением цвета увеличивает и интенсивность поглощения. Для 4-нитрофенолят-аниона в 1,9 раза превосходит 4-нитрофенола. Напротив, утрата электронодонорных св-в аминогруппы в результате ионизации в кислой среде приводит к уменьщению интенсивности поглощения если e a, анилина в 8 раз больше, чем бензола, то анилиний-катиоп поглощает практически с той же интенсивностью, что и бензол. [c.328]

Полная обменная емкость слабоосновных анионитов определяется ионизацией первичных и вторичных аминогрупп (рКа 5—6) и достигается лишь при pH воды 3. Поэтому условия работы ОН-фильтров, загруженных слабоосновными смолами в большой степени зависят от глубины Н-катионировання воды. По этой же причине слабоосновные смолы не поглощают анионов очень слабых кислот НЗЮз и НСОз", а также более устойчивы к отравлению (необратимой сорбции) органическими веществами. [c.205]

По степени ионизации (диссоциации активных групп) разли чают сильно- и слабокислотные катиониты, сильно- и слабооснов ные аниониты. Сильнокислотные катиониты содержат в качестве фиксированных ионов сульфогруппы, остатки фосфорной или фосфиновой кислот, слабокислотные — карбоксильные, сульфо-гидрильные, оксифенильные группы. Первые способны к обмену ионов в щелочной, нейтральной и кислых средах, вторые — только при pH > 7. Сильноосновные аниониты содержат в качестве фиксированных ионов группы аммониевых или сульфо-ниевых оснований и способны к обмену в широком диапазоне pH, слабоосновные содержат аминогруппы различной степени замещения и способны к обмену только при pH < 7. [c.634]

Несмотря на то, что аминоакридины, как правило, присоединяют первый протон к кольцевому атому азота, иногда в силу пространственных факторов аминогруппа ионизируется первой. Так происходит в случае 1,9-диаминоакри-. дина в 1-амино-9-метилакридине в зависимости от температуры в ионизации принимает участие тот или другой атом азота [280]. Спектрографические данные, свидетельствующие о существовании таутомерной кетоформы (XVI [c.417]

При отклонении pH на несколько единиц от нейтрального значения происходят ионизация групп N-11 в слабощелочной среде и протоиирование атомов азота пиридинового типа в кислой среде. В табл. 3.3. приведены значения рА для важнейших нуклеозидов. Однако надо иметь в виду, что в составе нуклеиновых кислот эти значения могут заметно отличаться от рА для свободных нуклеозидов. Следует подчеркнуть, что наиболее основными и нуклеофильными цeнтpa и в гетероциклах, как это следует из спектральных характеристик ионизованных форм этих гетероциклов и из квантово-химических расчетов, являются именно атомы азота пиридинового типа в составе цикла, а не экзоциклические аминогруппы, неподеленная пара электронов которых сопряжена с системой двойных связей кольца и групп С=0. В биологически значимом диапазоне pH уридин и тимидин не присоединяют протонов и не являются основаниями. В связи с этим широко используемый для гетероциклов, входящих в состав нуклеиновых кислот, собирательный термин <основания>, строго говоря, является некорректным. [c.72]

И в случае р-алапина наименее кислой формой является бетаин. Зто относится также ко всем другим аминокислотам, кроме проиэ-водны.х ариламинов. Например, л-аминобензойная кислота существует в основном в форме аминокислоты с константой ионизации р/Са=4,85. Ввиду малой основности аминогруппы бетаин легко ионизируется по связи N—Н (рА й 3.. . 3,5). [c.620]

Одно нз преимуществ масс-спектрометрнческого метода заключается в возможности аналнзнровать пептиды, не содержащие свободной а-аминогруппы, и устанавливать химическую природу блокирующего остатка. При использовании электронной ионизации метод пригоден для анализа сравнительно коротких (4 — 6 остатков) пептидов. Границы возможностей масс-спектрометрии в изучении структуры пептидов резко расширились с введением более современных методов ионизации. Применив для этой цели бомбардировку ускоренными атомами, Г. Моррис показал, что можно получать масс-спектры пептидов, молекулярная масса которых достигает 3000, причем для определения структуры достаточно I — 5 нмоль вещества, т. е. в таком случае по чувствительности масс-спектрометрический метод не уступает другим методам. [c.73]

Воган и Свисенбэнк утверждают, что угол наклона кривой уменьшается, так как теплота ионизации является эндотермической. Это, однако, не единственная причина, например различия в изменениях энтропии для этих двух групп будут также иметь существенное значение. В более слабых основаниях обычно содержится гетероциклический атом азота, например в пиридине, пиколине, хинолине и его замещенных, включая 8-гид-роксихинолин. Первичные ароматические амины с аминогруппами, входящими непосредственно в ядро, например анилин и толуидины, относятся также к этой категории. [c.60]

Вулканизация ХСПЭ аминоэпоксидными аддуктами при 150 °С протекает с достаточной скоростью, и вулканизаты отличаются высоким сопротивлением разрыву (13—14 МПа) в отсутствие наполнителей. Введение оксида магния не влияет на вид кинетических кривых, но позволяет уменьшить количество вулканизующего агента (от 8—10 до 5 масс. ч.). Анализ элементарных химических реакций, протекающих при нагревании ХСПЭ саддуктом анилина и фенилглицидилового эфира, показывает, что на первой стадии реакции быстро уменьшается содержание гидроксильных групп и происходит ионизация вторичной аминогруппы (образуется группа + [c.137]

Свойства углеводов как лигандов определяются наличием ди-ольных спиртовых групп, способных в области щелочного pH связывать ионы металлов кислородными атомами гидроксигрупп с образованием прочных диолатных комплексов [89]. Предполагают, что это свойство углеводов связано не с ионизацией гидроксигрупп, а со способностью их к диссоциации в интервале pH, соответствующем образованию комплексов с ионами металлов, подобно тому, как это происходит в случае лигандов, содержащих пептидную или аминогруппу [90]. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология