Диметил циклогексаны устойчивость

Что же теперь можно сказать о возможной диссимметрии 1,2-диметил-циклогексанов Построим модель транс-1,2-диметилциклогексана, например в его наиболее устойчивой диэкваториальной конформации, и модель его зеркального изображения. Эти модели при наложении не совпадают и поэтому являются энантиомерами. Они не превращаются друг в друга и, следовательно, будут конфигурационными изомерами. (Если превратить одну из моделей в противоположную ей конформацию кресла, то получим не зеркалльное изображение, а диаксиальный конформер.) Таким образом, транс-1,2-диметилциклогексан можно в принципе разделить на конфигурационные энантиомеры, каждый из которых должен быть оптически активным. [c.288]

Таким образом, в углеводородах ряда циклогексана термодинамическая устойчивость стереоизомеров будет зависеть от числа аксиально ориентированных заместителей, подобно тому как в углеводородах ряда циклопентана устойчивость связана с числом г ис-вицинальных взаимодействий. Энергия перехода аксиально ориентированного метильного радикала в экваториально ориентированный, равная 1800 кал1молъ, определяет, что в равновесии в системе е нри комнатной температуре будет находиться около 95% метилциклогексана с экваториальной ориентацией метильного радикала (см. рис. 9). При двух заместителях, например, в диметил-циклогексанах, количество диаксиальных изомеров будет еще меньшим и конформационное равновесие в системе аа ее практически [c.28]

Из углеводородов циклогексанового ряда высокой устойчивостью также обладают углеводороды большей степени замеш е-ния. Здесь также заметную роль играет взаимное положение заместителей. Например, меньшая устойчивость 1,2-диметил-циклогексанов по сравнению с 1,3-диметилциклогексанами связана с тем, что первая структура имеет одно лишнее скошенное бутановое взаимодействие. [c.106]

Поливинилиденхлорид плохо растворяется в большинстве органических растворителей, но образует прозрачные устойчивые растворы при 100° С в Н-метил-2-пирролидоне и 1,2-диметил-2-пирролидоне 1б 2 Сополимеры винилиденхлорида с акрилонитрилом растворимы в ацетоне этилацетате циклогексане и тетрагидрофуране. Однако в последних двух растворителях наблюдается деструкция сополимера даже при комнатной температуре, которая объясняется присутствием небольших количеств кислорода и веществ, способных образовывать в растворе свободные радикалы бзб. [c.517]

Аналогично циклооктан превращается количественно в диметил-циклогексаны, а этилциклобутан — полностью в равновесную смесь циклогексан — метилциклопентан. Отсюда можно сделать вывод, что пяти-и шестичленные циклы наиболее устойчивые иа всех циклов. [c.243]

Среди шести диметилциклогексанов, у которых заместители (метильные группы) расположены нри разных атомах углерода, количество того или иного изомера находится в соответствии с устойчивостью молекулы при 0° К (минимальная энергия). Эти шесть диметилциклогексанов приводятся ниже в порядке возрастающей их устойчивости, с указанием их содержания 1,г ыс-2-диметилциклогексан — 4% 1,т эакс-3-диметилцикло-гексаи — 5% 1,г ыс-4-диметилциклогексан — 6% 1,тракс-2-диметилцик-логексан —22% 1,77г/закс-4-диметилциклогексан — 18% 1,г цс-3-диметил-циклогексан — 45%. [c.79]

Рассматривая составы равновесных смесей тризамещенных циклогексанов,следует прежде всего отметить большую термодина мическуюустойчивость изомеров, имеющих экваториальное расположение алкильных заместителей. Однако равновесная доля этих изомеров, по сравнению с дизамещенными углеводородами, уже заметно снижается. Весьма интересно, что среди изомеров, имеющих один аксиально расположенный заместитель, менее устойчивым является тот, где этот заместитель этильный. В среднем, замена аксиального этильного на аксиальный метильный заместитель (в 1,2,4-изомерах) приводит к энергетическому выигрышу в 700—900 кал молъ. Особенно энергетически невыгодно расположение аксиального этильного заместителя, имеющего цис-вица-нальные группы с обеих сторон (например, в случае 1,3-диметил-2-этилциклогексана). Наиболее легкокипящий стереоизомер во всех исследованных тризамещенных циклогексанах является в то же время наиболее термодинамически устойчивым. [c.33]

Анализируя устойчивость стереоизомеров в вицинально метилзамещенных циклогексанах (1,2-диметил- 1,2,3-триметил- [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология