Структура цезия в зависимости от изменения

Влияние структуры на свойства веществ проявляется, например, при полиморфных превращениях вследствие зависимости свойств веществ от особенностей модификаций, в которых они существуют. Особенно отчетливо выражено это влияние в случае алмаза — графита. Здесь изменение структуры сопровождается существенным изменением типа связи (см. ниже). Значительное влияние тыиа связи на свойства иллюстрируется примером иодид цезия-— -латунь (Zn u). Оба соединения обладают совершенно одинаковой структурой, но в свойствах у них нет ничего общего. Сравнительно простые соотношения между структурой и свойствами могут быть установлены для силикатов (ср. стр. 546). [c.329]

На рис. 45 изображены зависимости от давления удельных объемов сосуществующих жидкого и твердого цезия. При относительно малых давлениях, когда плавление происходит почти без изменения координационного числа, объем жидкости немного больше объема твердой фазы. С повышением давления положение меняется. При давлениях 2,0—4,7 ГПа рост объема жидкости за счет вакансий подавляется уплотнением упаковки атомов. После превращения sH в плотноупако-ванный sIV, т. е. при давлениях выше 4,72 Гпа, изменение объема при плавлении определяется, вероятно, лишь ростом концентрации вакансий. Здесь удельный объем жидкой фазы существенно превышает удельный объем кристаллов sIV. Заметим все же, что при еще более высоких давлениях в принципе не исключена возможность возникновения менее плотноупако-ванных структур. Теория этого вопроса отсутствует. Экспериментально подобные переходы наблюдались, например, у таллия, олова и висмута. [c.181]

Кривые емкости свинцового электрода в расплавленных эквимолярных смесях КС1—Li l и КС1—Na l носят промежуточный характер между кривыми емкости для соответствующих чистых солей, составляющих смесь. Расплавленные галогениды щелочных металлов можно разделить на две группы. В расплавах солей лития и натрия емкость велика и зависит от природы аниона и температуры. В расплавах солей калия и цезия емкость двойного слоя относительно мала и не зависит от природы аниона и температуры. Характер зависимости емкости двойного слоя и перечисленные особенности Д. И. Лейкис, А. Н. Фрумкин объясняют тем, что строение двойного слоя и его емкость изменяются вследствие деформации ионов и изменения структуры расплавленных солей в приэлектродном слое. [c.274]

Поскольку для больщинства используемых в этой работе растворителей катионы щелочных металлов имеют незначительные коэффициенты распределения по сравнению с коэффициентом распределения гидроксония, замена H I на хлорид щелочного металла при постоянной ионной силе должна уменьшать значение D для любой сильной кислоты и особенно для следов HIn l4. Таким образом, в уравнении (1) третий член незначителен по величине, а второй уменьшается с уменьшением Н+. Однако на рис. 1 —10 можно видеть, что степень уменьшения D различна в зависимости от природы соли щелочного металла. Последнее обусловлено изменением структуры водной фазы и активности воды (фактор 4) и объясняется тем, что различные катионы связывают при гидратации различные количества воды, причем чем меньше степень гидратации соли, тем выше диэлектрическая проницаемость и активность воды в растворе и тем ниже концентрация растворенного вещества. Таким образом, в связи с возможностью более полной гидратации следовые количества ионов концентрируются преимущественно в водной фазе, а поэтому уменьшается их тенденция к переходу в органическую фазу, и коэффициент распределения уменьшается. Порядок гидратации для катионов щелочных металлов следующий (НзО ")с= Ы > Na > К NH4 "> s , о чем можно судить по значениям активности воды в растворах галогенидов и значений предельной эквивалентной электропроводности ионов [12]. Поэтому эффект высаливания, понижающего коэффициент распределения интересующих нас соединений (в данной статье Hln U), должен увеличиваться при переходе от хлорида лития к хлориду цезия и при увеличении количества соли, замещаю- [c.304]