Эффект высаливания

Добавление некоторых солей органических кислот повышает растворимость органических веществ в водной фазе аналогично добавлению неорганических буферов эффект высаливания). Так, например, некоторые органические вещества, плохо растворимые в дистиллированной воде, очень хорошо растворяются в водных растворах натриевых солей бензойной кислоты или ксилолсульфокислоты [100]. [c.394]

Высаливающее влияние отдельных ионов растет с их зарядом и уменьшается с увеличением радиуса. Оно объясняется в основном тем, что ионы притягивают молекулы воды и не притягивают неполярные и слабо поляризуемые молекулы малорастворимых газов, в результате чего проявляется эффект высаливания молекул газа из раствора, увеличивается летучесть растворенного газа, т. е. растет положительное отклонение от закона Рауля и падает растворимость. [c.228]

Эффективность экстракции можно иногда существенно повысить добавлением нейтральных солей. Они уменьшают растворимость разделяемых веществ в воде и сдвигают экстракционное равновесие распределения (эффект высаливания). [c.232]

Существуют по крайней мере три механизма влияния электролита фона на адсорбцию органических веществ во-первых, через изменение скачка потенциала в диффузном слое, во-вторых, через эффект высаливания и, в-третьих, через специфическую адсорбцию анионов фона. [c.74]

Согласно формуле (2.102) если концентрация электролита увеличивается на порядок, то интервал адсорбции нейтрального органического вещества должен уменьшаться приблизительно на 58 мВ с каждой стороны. Этот вывод находится в хорошем согласии с экспериментальными данными по адсорбции ряда органических веществ на ртутном электроде из водных растворов NaF, если з <0,05 М. При более высоких концентрациях NaF начинает проявляться эффект высаливания. [c.77]

Для количественного учета эффекта высаливания можно воспользоваться законом Сеченова, согласно которому [c.77]

При адсорбции органических ионов аналитическое выражение для (йф/й псз.ф) о,сд, которое можно получить на основе уравнений (2.105) и (2.95), оказывается весьма громоздким. Качественное проявление эффекта высаливания при достаточно больших отрицательных зарядах можно понять из рис. 2.21. Так, если О>0, где 0 соответствует условию <7-f<7i = 0, то эффекты высаливания и скачка потенциала в диффузном слое складываются, а если 0<О, то вычитаются. Количественное соотношение этих эффектов можно рассчитать при помощи ЭВМ на основе уравнений (2.95), (2.100) и (2.105), учитывая, что общая концентрация электролита, входящая в урав- [c.78]

В начале рассмотрения следует пренебречь эффектом высаливания. Реакция между олефинами и азотнокислым серебром может быть описана уравнениями [c.461]

Эффект высаливания состоит в увеличении коэффициента активности органического вещества ya за счет связывания молекул воды ионами электролита. Поскольку этот коэффициент активности был включен нами в константу адсорбционного равновесия [см. уравнения (2.33), (2.69) и (2.70)], tq с ростом сэ следует ожидать увеличения Во- Таким образом, при A = onst эффект высаливания должен приводить к расширению области адсорбции, а при (p = onst к тому, что определенные значения 6 будут достигаться при меньших концентрациях органического вещества Сд. [c.77]

Эмпирически было найдено, что разность А между прямой и кривой линиями, вызванная эффектом высаливания, может быть представлена зависимостью [c.461]

Высаливающее действие ионов особенно подробно изучалось в области химии аминокислот и пептидов (см., например, [1]). Влияние ионов прибавляемых солей на вещества, ионизующиеся в водных растворах, не сводится просто к снижению растворимости при прибавлении небольшого количества соли вначале растворимость повышается, и только при дальнейшем повышении концентрации соли достигается эффект высаливания (см. рис. 224). [c.207]

Понижение температуры при высаливании мыльного клея (ниже 100°С) повышает высаливающее действие электролита. При температуре более 100°С эффект высаливания электролита понИ жается и при очень высокой температуре мыльный клей практически не поддается высаливанию. [c.50]

При высоких концентрациях добавление соли оказывает другое действие, например понижает активность воды ири образовании гидратированных ионов. В этом случае, напоминающем эффект высаливания, большая часть полимеров может подвергаться осаждению. Подобное действие, приводящее к осаждению или разделению фаз, заставляет перемещаться молекулы иолимера по направлению к границе раздела кремнезем—вода задолго до того, как начинает происходить какое-либо разделение в системе, в которой отсутствует соль. [c.983]

В табл. 148 приведены коэффициенты высаливания [уравнение (53)] для гелия и аргона [67], водорода, кислорода, закиси азота, двуокиси углерода, иода и ацетилена [64а,б] в растворах многих солей. Кроме того, таблица содержит подобные же значения для следующих жидкостей уксусноэтилового эфира [65в,г], диацетонового спирта [656], фенилтио-мочевины [68,666] и фенола [69]. О характере наблюдаемых явлений можно судить по рис. 100 и 101, на которых представлена зависимость IgY(s) от ионной силы для двух газов и двух жидких веществ в растворах многих солей. Подобие всех изображенных кривых заметно с первого взгляда. Порядок величины эффекта высаливания одинаков во всех случаях последовательность разных солей, расположенных по силе их солевого действия , также приблизительно одинакова. Отмечаются лишь небольшие отклонения в этой последовательности расположения солей. Следует отметить, что даже для столь различных молекул, как закись азота и диацетоновый спирт, наблюдается аналогия как в отношении порядка величины эффектов, так и в смысле последовательности располоя ения солей по степени их действия. [c.375]

Каждый,ион обладает специфическим эффектом высаливания по отношению ко всем остальным ионам, находящимся в растворе. [c.435]

Бутил- и амилацетат являются самыми дешевыми и вместе с тем очень эффективными (особенно бутилацетат) растворителями. Избирательность бутилацетата -примерно такая же, как и у диэтилового эфира, преимущество его — малая летучесть. Коэффициент распределения галлия при экстрагировании из 6 N НС1 при соотношении фаз 1 1 равен 400 (см, табл, 14). Отношение коэффициентов раопределения галлия и алюминия достигает п-Ю , что обусловливает высокое извлечение галлия в органическую фазу и весьма эффективное отделение его от алюминия. Распределение алюминия между 5 М НС1 и бутилацетатом практически не зависит от концентрации металла в исходном растворе, а распределение галлия возрастает с увеличением как его собственной концентрации, так и концентрации алюминия. Последнее обстоятельство Большаков и Сериков [73] объясняют эффектом высаливания. Fe (III) и V (V) практически полностью экстрагируются бутилацетатом и другими эфирами, поэтому требуют предварительного отделения (см. выше). Отделение галлия от Ре (II) и Си (II) не вызывает затруднений, поскольку (Последние плохо экстрагируются бутилацетатом из 5 Л/ НС1, Содержание же Си (I) в растворе должно быть минимальным (см. табл. 15). Циклогексан обладает незначительной экстрагирующей способностью [666] [c.55]

Если адсорбируются нейтральные молекулы органического вещества (2д = 0), а эффект высаливания отсутствует, то из уравнения (2.99) следует, что (дфи/< 1пСд)8. , = 0. В этих условиях [c.76]

Таким образом, с учетом эффекта высаливания для нейтрального органического вещества зависимость потенциала пика адсорбции — десорбции дес (при котором 0л О,5) от с при Са = onst должна быть экстремальной. Как видно из рис. 2.22, экспериментальные данные подтверждают этот вывод. В количественном согласии с опытом находится также предельная зависимость дес от Сэ при высоких концентрациях фона, описываемая уравнением (2.106). [c.78]

Растворение в воде электролитов большей частью уменьшает растворимость в ней нейтральных молекул (эффект высаливания). Например, растворимость хлора (СЬ) в воде при 20 °С и нормальном давлении составляет 2—3 л в 1000 г воды, а в 26%-ном растворе Na l растворимость хлора падает до 300 см в 1000 г раствора. [c.89]

Ионит в этом методе в отличие от обычной распределительной хроматографии не является пассивным носи телем смешанной водно-органической фазы, обогащенной водой. Это следует хотя бы из того, что по мере изменения содержания воды в фазе ионита происходит ее перераспределение между ионами электролита и подвижными ионами ионита, которое влияет на эффект высаливания электролита. Поэтому, прежде чем проводить разде- [c.78]

Присутствующие в растворе электролиты уменьшают растворимость газов в дайной жидкости (эффект высаливания). Например, при 20° С и нормальном давлении 1 г воды растворяет 2—3 см хлора, а в 26%-ном растворе Na l растворимость хлора понижается до 0,3 см . Этим [c.252]

Если олефин проходит через колонку, содержащую соль серебра, то необходршо считаться с двумя эффектами эффектом высаливания, который вызывает уменьшение объема удерживания, и силой взаимодействия олефин — соль серебра, которая приводит к увеличению объема удерживания. [c.461]

Существенное повышение чувствительности определения ароматических углеводородов в атмосферном воздухе (обогащение газа примесями) достигается улавливанием их уксусной кислотой, последующим резким снижением первоначальных значений К нейтрализацией уксусной кислоты концентрированным раствором едкого кали и анализом равновесного с полученным водно-со-левым раствором газа. Значения коэффициентов распределения бензола, толуола и лг-ксилола в образующемся водном растворе ацетата калия гораздо меньше, чем в воде (эффект высаливания), и в 10 —10" раз меньше, чем в уксусной кислоте (табл. 1.4). Поэтому, в соответствии с уравнением (1.43), переход от прямого газохроматографического анализа уксуснокислого концентрата к анализу равновесного пара после подщела-чивания раствора позволяет повысить чувствительность [c.214]

Вследствие эффекта высаливания зависимость между величинами К и (AgNOз)J не получается линейной (рис. 7). Однако этот эффект становится меньше с уменьшением концентрации серебра, и им можно пренебречь при (AgNOз)L 0. Тогда находят по наклону касательной в этой точке, [c.461]

Высаливающее действие концентрированных щелочей. Большую роль играет высаливающее действие концентрированных растворов щелочей. Так, несмотря на то что для BU4N I в системе бензол — вода коэффициент экстракции < 0,1, катион BU4N+ довольно хороший катализатор (так же как и ТЭБА-С1) при работе в двухфазных системах с концентрированным водным раствором щелочи и бензольной органической фазой. Эффект высаливания играет существенно меньшую роль для [c.31]

Ионы электролитов вызывают дегидратацию гидрофильных групп ПАВ, формирующих адсорбционный слой, что способствует их более тесному сближению, уменьшению размера посадочной площадки и конденсации слоя посредством дисперсионного взаимодействия гидрофобных радикалов между собой. По своей дегидратирующей способности в водных растворах электролиты также располагаются в ряд МаС1<СаС12<МдС12. Сюда же примыкает и имеющий место при насыщении водной фазы электролитами эффект высаливания водорастворимых ПАВ, содержащихся в составе маслорастворимых ПАВ, из объема на межфазную границу, что делает адсорбционный слой более насыщенным и прочным. [c.70]

Основные требования к ингибиторам коррозии, добавляемым в рабочий раствор при СКО снижение скорости коррозии в 25—100 раз при невысоких концентрациях невысокая стоимость товарного ингибитора хорошая растворимость в рабочем растворе отсутствие влияния на подвижность раствора отсутствие эффекта высаливания, т. е. невыпадение в осадок при снижении кислотности раствора ингибитор не должен образовывать [c.23]

Нуклеиновые основания и нуклеозиды можно разделять ТСХ на целлюлозе, используя в качестве элюентов водно-солевые растворы [Bij, Lederer, 1983]. Основную роль в этих случаях играют гидрофобные взаимодействия нуклепновых оснований с целлюлозой и эффект высаливания. [c.496]

При переработке газожидкостных смесей с целью повышения разделительного эффекта процессов используют различные приемы. Например, путем введения в систему различных веществ достигают эффекта высаливания и азеотропообразования. Последнее нашло применение на установках регенерации гликолей. [c.25]

Константа С в этом случае называется солевым коэффициентом. Она зависит от диэлектрической проницаемости неэлектролита е. Для веществ с низкой диэлеетрической проницаемостью (газы, сахара, белки) С>0 и у>1. Дпя таких веществ наблюдается эффект высаливания , т. е. уменьшения их растворимости в воде в присутствии электролитов (см. разд. 6.4.). Для веществ с высокой диэлектрической проницаемостью (например, для H N = 111) С<0 и у<1. [c.103]

Данные таблицы показывают, что эффект высаливания при содержании N301 5 мол л в 4—9 раз больше, чем при ] мол/л. [c.28]

Содержание неомыленного жира в мыльном клее повышает чувствительность последнего к высаливающему действию электролитов пережиренное мыло высаливается при концентрации электролита ниже предельной, но при этом загрязнения и красящие вещества адсорбируются (поглощаются) образующимися мылами. Очистительный эффект высаливания не достигается. [c.50]

Разделение смесей галоген1ЗД-нонов на бумаге Шлейхер-Шюлль 2040Ь (ПФ — ацетон—бутанол—вода с отношением компонентов 2 5 3) [6381 и на бумаге Ватман ЗММ (ПФ — Q N (N114)2304) [б42[ оказалось менее эффективным. Однако с повышением концентрации сульфата аммония до 8 7V различия Rf нонов благодаря эффекту высаливания увеличивались, но все же они были меньше, чем в методе [380]. [c.65]

Для повышения степени обогащения в методе АРПФ стараются снизить коэффициент К путем повышения температуры, снижения растворимости или перевода анализируемых веществ в более летучие производные [51]. Термический фактор позволяет увеличить степень обогащения приблизительно на порядок, его применение ограничивается как чисто техническими трудностями, так и увеличением содержания растворителя в паровой фазе. Более эффективным оказывается применение различных добавок, снижающих растворимость примесей. Так, при анализе растворов органических веществ в органических растворителях можно в десятки раз увеличить содержание примесей в газовой фазе, добавляя в растворитель воду. Особенно эффективен этот прием для веществ, плохо растворяющихся в воде. В случае водных растворов снижения растворимости примесей часто достигают добавлением в анализируемый объект солей (эффект высаливания). Значительного повышения обогащения достигают также переводом примесей в более летучие производные. Так, органические кислоты переводят в метиловые эфиры, а спирты в эфиры азотистой кислоты. [c.212]

Отсюда видно, что эффект высаливания очень быстро увеличивается при уменьшении г. В зависимости от того, окажется ли Вг — < О или Вх — В2 > О, будет происходить либо веаливание, либо высаливание. [c.68]

Полиэфирная цепь этоксилированных веществ придает ПАВ устойчивость к электролитам и повышенную водорастворимость за счет появления водородных связей между водой и эфирным атомом кислорода. Кроме того, этот процесс может включать комплексообразование ионов кальция и магния с кислородами полиэфирной цепи. Степень гидратации падает вместе с температурой, приводя к известному феномену помутнения раствора, свидетельствующему об отделении ПАВ от водной фазы. В высоко этоксилированных системах точка помутнения может отсутствовать в таких случаях к ее появлению приводит добавление хлорида натрия, что объясняется эффектом высаливания. [c.34]

При сравнении отдельных ветвей кристаллизации одноводного хлорида лития с ветвями выделения гидратов хлорида стронция наблюдается относительно высокий эффект высаливания из раствора последних солью хлористого лития, как это имело место в присутствии хлорида натрия. Следовательно, при комплексной переработке галургического сырья, содержащего хлориды лития, натрия, стронция, в растворах будет накапливаться соль лития, а хлориды натрия и стронция останутся в твердой фазе. Таким образом, хлорид лития нацело может быть отделен при растворении смеси хлоридов от остальных солей (Na l и Sr lj). [c.150]

Последние достижения в области жидкостной экстракции (1974) -- [ c.41 ]

Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.435 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.66 , c.67 ]

Химия несовершенных ионных кристаллов (1975) -- [ c.66 ]

Физическая химия растворов электролитов (1952) -- [ c.435 ]

Методы концентрирования микроэлементов в неорганическом анализе (1986) -- [ c.57 ]

Справочник инженера-химика Том 1 (1937) -- [ c.56 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология