Непрерывное изменение типа связи

Прерывное изменение типа связи >. В некоторых молекулах и комплексных ионах непрерывный переход от одного предельного типа связи к другому невозможен. Для того чтобы был возможен непрерывный переход между двумя предельными типами связи, должны удовлетворяться условия резонанса между соответствующими структурами. Наиболее важное из этих условий заключается в том, чтобы обе структуры имели одинаковое число неспаренных электронов. Если две рассматриваемые структуры содержат различное число неспаренных электронов, то переход между ними будет прерывным. Спаривание или распаривание электронов будет сопровождаться разрывом непрерывности . [c.46]

Труднее объяснить часто наблюдаемые переходы между поведением I и II типов, вызванные изменениями температуры и приложенных напряжений. Наиболее вероятно, что такие переходы обусловлены многочисленными переменными параметрами, связанными с типом и морфологией оксида, механизмом ползучести и составом сплава. Например, можно ожидать, что толстые окалины, образующиеся при высоких температурах на стойких к окислению сплавах, особенно с высоким содержанием хрома или алюминия, будут повышать сопротивление ползучести на воздухе. Высказывались предположения, что изменение типа поведения с температурой отражает переход от высокотемпературного упрочнения, связанного с окалиной, к отрицательному воздействию адсорбции газов (особенно в вершинах трещин) при более низких температурах [23—27]. В то же время изменения температуры могут оказывать и косвенное влияние, изменяя преобладающий тип ползучести [1—6]. Это может быть причиной и переходов, вызванных изменением уровня проложенных напряжений [1—6]. Действительно, в состоянии очень высокого напряжения может отсутствовать стадия установившейся ползучести и тогда по существу мы наблюдаем влияние среды на режим ускоренной ползучести или на разрушение материала. В связи с этим следует заметить, что, к сожалению, большинство исследований коррозионной ползучести, а также и большинство технических испытаний на ползучесть [1—6] не сопровождаются непрерывной регистрацией деформации при определении времени до разрушения (длительной прочности). [c.41]

Введение в систему вода — растворитель солей или кислот также изменяет соотношение между содержанием молекул в ассоциатах различного типа. Особенно сильные изменения наблюдаются в спектрах поглощения при введении в растворитель, содержащий воду, некоторых определенных количеств кислоты [152]. При введении, например, НС1 в области первого обертона валентных колебаний ОН-групп появляется и с увеличением концентрации НС1 растет широкая, размытая полоса с максимумом в области 6200—6000 см , которую следует приписать гидратированному иону гидроксония. Размытость этой полосы может быть объяснена особенностью строения этого иона. Положительный заряд его мигрирует по всему объему гидрата, вызывая непрерывное изменение силовых постоянных ОН-связи и, следовательно, частот колебаний. Поэтому невозможно определить раздельно полосы поглощения, соответствующие ОН-связям самого иона гидроксония и его гидратной оболочки. [c.162]

При изучении спектров поглощения органических соединений в растворителях различной полярности обычно наблюдается влияние природы растворителя на положение, интенсивность и форму полос поглощения [1—4]. Причина этих эффектов заключается в том, что взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя (в том числе ион-дипольные, диполь-дипольные, индуцированного и постоянного диполей, водородные связи и т, д.) прежде всего изменяют разность энергий между основным и возбужденным состояниями поглощающих частиц, содержащих хромофор. Влияние среды на спектры поглощения можно изучать, сравнивая спектры в газовой фазе и в растворе или в нескольких растворителях различной природы. Поскольку в больщинстве случаев регистрировать спектры поглощения в газовой фазе не удается, то в этой главе будет рассматриваться только второй метод изучения. Такой подход представляется вполне оправданным, поскольку в последние годы появляется все больше данных, свидетельствующих о непрерывном изменении спектральных характеристик при переходе от изолированных молекул (газовой фазы) к слабо или сильно взаимодействующим жидким средам, если только отсутствуют специфические взаимодействия типа ДЭП/АЭП или образование водородных связей [3]. [c.403]

Атомы в молекулах совершают непрерывные колебательные движения, которые подразделяют на две группы колебания, при которых происходит изменение длин связей — валентные колебания, V, и колебания, сопровождающиеся изменением величины валентных углов — деформационные колебания, 6. Для двухатомных молекул возможны только валентные колебания, для сложных многоатомных — и валентные и деформационные, причем и те и другие бывают нескольких типов. Некоторые из них приведены на рис. 82,83. [c.240]

Нередко интересно сопоставление термодинамических свойств с непрерывным изменением кристаллической структуры фаз переменно го состава, причем целью обычно является не ч исто эмпирическая корреляция, а выяснение соответствия между термодинамическими функциями и типом химической связи, изменяющимся непрерывно с изменением состава. [c.13]

Теория переходного состояния. Чтобы две молекулы вступили в химическое взаимодействие, необходимо столкновение между ними. Не всякое столкновение ведет к реакции, а лишь то, которое соответствует некоторому избытку энергий. Это вызывает вопрос а как же сказывается наличие избытка энергии на состоянии молекул По-видимому, поглотив энергию, система частиц окажется в менее устойчивом (лабильном) состоянии. Спустя короткое время после столкновения совершается собственно акт реакции — химические связи как-то перераспределяются и образуются конечные продукты, причем выделяется избыток энергии. Поэтому переходное состояние — промежуточное между начальным и конечным — должно характеризоваться непрерывным изменением расстояний между взаимодействующими атомами. В этом существенное отличие пере.ходного состояния от обычной молекулы, в которой средние расстояния между атомами от времени не зависят. Пусть, например, речь идет о реакции типа [c.327]

Твердые растворы замещения образуются в том случае, если кристаллические решетки компонентов однотипны и размеры частиц компонентов близки. Необходимым условием образования твердых растворов является также и известная близость химических свойств веществ (одинаковый тип химической связи). Так, в кристалле КС1 ионы хлора могут быть постепенно замещены ионами брома, т. е. можно осуществить практически непрерывный переход вещества от состава КС1 к составу КВг без заметного изменения устойчивости кристаллической решетки. Свойства образующихся твердых растворов непрерывно меняются от КС1 к КВг. Ниже приведены примеры ионных, атомных, молекулярных и металлических твердых растворов замещения. [c.134]

Поиск глобального оптимума. Исследования характера количественных взаимосвязей между параметрами адсорбционных установок, технологическими характеристиками элементов оборудования и критерием эффективности показывают, что однозначному заданию технологической схемы, материалов и типа конструкций при заданных внешних условиях отвечает однозначная, непрерывная, выпуклая вниз зависимость минимизируемых приведенных затрат 3(X) , го и нелинейная зависимость ограничивающих функций от параметров установки. В технически реальной области изменения параметров установки ограничивающие функции [41, 50, 64], как правило, монотонно возрастают по одним параметрам связей X и монотонно убывают по другим. Из этого следует, что минимизируемая выпуклая функция 3 (Х)д задана в невыпуклой допустимой области определения параметров. [c.152]

Аморфные полимеры могут быть стеклообразными, жесткими или эластичными в зависимости от температуры. При низких температурах аморфные полимеры находятся в стеклообразном состоянии, которое сходно с переохлажденной жидкостью. Повышение температуры приводит к переходу из стеклообразного состояния в эластичное при температуре стеклования. При этом наблюдается резкое изменение в физических свойствах, однако изменение плотности происходит непрерывно. Ниже температуры стеклования даже аморфные полимеры приобретают твердость и хрупкость. Атомы и небольшие группы атомов колеблются около среднего положения, но части молекул не скользят одна над другой. Выше температуры стеклования аморфный полимер становится эластичным, а кристаллический — более подвижным и менее хрупким. В аморфных полимерах большие части молекул начинают скользить одна над другой и появляются характерные пластические свойства. Как для аморфных, так и для кристаллических полимеров скорость изменения плотности с температурой гораздо выше температуры стеклования Tg из-за усиления молекулярного движения. Переход от стеклообразного к эластичному состоянию обычно происходит в интервале температур около 50° С, но эта температурная область зависит от типа полимера. Если между поперечными связями и центрами клубков имеются довольно длинные участки молекулярных цепей, которые находятся в броуновском движении, то полимер проявляет эластичные свойства. [c.595]

Связь между потенциалами диффузного слоя и плоскости симметрии при изменении расстояния h между границами диффузных слоев определяется вторым интегралом уравнения (УП.62) и дается формулой (VU,65). Сближение частиц происходит в такой модели при постоянстве потенциала Фо самой поверхности раздела фаз (это отвечает дисперсным системам типа AgJ), величина которого связана с величиной условием непрерывности вектора электростатической индукции на границе диффузного слоя [c.139]

Шерсть освобождается от сала и грязи противоточной промывкой или очисткой. Для того чтобы предотвратить изменения волокна, необходимо при всех операциях регулировать pH и температуру, а чтобы предотвратить свойлачивание, приходится сводить к минимуму механические манипуляции. Другим способом является экстракция жира бензином, после чего грязь легко удаляется отмыв-ной водой. В качестве моющего средства в некоторых случаях оказывается вполне достаточным естественное мыло жиропота. Чистое волокно расчесывается перед прядением, чтобы разделить его на более длинные волокна, которые идут в камвольное производство, и более короткие, используемые для шерсти. Шерсть часто не отбеливают. В случае необходимости это делается при помощи протравки или в разбавленном растворе двуокиси серы, или в теплом слабощелочном растворе перекиси водорода, натриевой соли над-борной кислоты или других надкислот. Применяется также печная сушка в газообразной двуокиси серы. Все эти вещества действуют на цистиновые связи шерсти отбеливание нужно проводить так, чтобы предотвратить непрерывную деградацию волокна. Таи как полное удаление механическим путем целлюлозного материала, т. е. оболочек, затруднительно, то последние следы его удаляются обычно при помощи карбонизации, т. е. пропитывания шерсти слабым раствором минеральных кислот или создающими кислую реакцию солями типа хлористого алюминия, с последующей сушкой при повышенной температуре при 104—120° С. При этом цел- люлоза переходит в гидрат-целлюлозу, которая легко счищается без повреждения шерсти. Этот способ часто применяется и к готовой ткани. [c.494]

Сопоставление с табл. 66 (стр. 374) показывает с очевидностью, что комплексы сильного поля соответствуют спип-спаренным, внутриорбиталь-ным или ковалентным комплексам, описанным в предыдущих разделах, а комплексы слабого поля — это так называемые спин-свободные, внешне-орбитальные или ионные комплексы. Однако следует отметить, что магнитный критерий в теории поля лигандов не указывает на какое-то отчетливое изменение типа связи при переходе от комплексов сильного поля к комплексам слабого поля, и такой переход вполне может быть непрерывным. Исходя из предположения, что поле сильное, можно найти [c.391]

Связано это со следующими особенностями рассматриваемых систем уравнеьшй двухфазной многокомпонентной фильтрации. В рассмотренном в п. 6.3 случае линейных изотерм сорбции и функций распределения примесей по фазам простые i-и сг-волны вьфождаются в с,-скачки (117) и сач качки (118) соответственно. Скорости с,-характеристик перед с,-разрывами и за ними совпадают со скоростями с,-разрьшов, т.е. скачки концентраций контактны. Система уравнений движения допускает только одно семейство простых х-волн. В связи с отсутствием простых i- и С2-волн у исходной системы в конфигурации распада произвольного разрыва отсутствуют участки непрерывного изменения концентраций. Поэтому на разрывах происходят только полные скачки концентраций. При решении смешанных задач с кусочно-постоянными граничными условиями типа (144) в точках разрыва граничных условий происходят распады разрывов с полными скачками концентраций в конфигурациях. Образовавшиеся с,ч качки распространяются вдоль с,-характеристик. Поскольку вдоль с,-характеристик величины с, не меняются, значения постоянны вдоль линий разрывов. В точке пересечения двух линий разрывов происходит распад скачка с тыла догоняющего разрыва на фронт догоняемого [40], в конфигурации которого также присутствуют только полные скачки с,-. Поэтому в решении задачи с кусочно-постоянными граничными условиями отсутствуют области непрерывного изменения величин с,. В областях постоянства кон центраций, отделенных друг от друга линиями с,-разрывов, решение. сывается простой s-волной ds ds [c.215]

Фрагменты Сфуктуры с разными типами связей, сочетающиеся в просфанственно полимерной сфуктуре переходных форм углерода, с неизбежностью вносят свой закономерный вклад в свойства углеродного вещества. С этой точки зрения переходные формы углерода могут рассмафиваться как многокомпонентные системы с непрерывным изменением свойств в функциональной зависимости от компонентного состава. [c.39]

Вернемся снова к рассмотрению трехкомпонентных смесей, относящихся к 6 типу. Допустим, что нам известны данные о фазовом равновесии жидкость — пар какой-нибудь смеси, принадлежащей к этому тину при давлении и Рг- Предположим, что составы двойных азеотропов Мз и М при переходе от давления к давлению Ра смещаются ближе к вершине А вдоль сторон треугольника Гиббса АВ и АС. Одновременно изменит свой состав и тройной азеотроп М . Изменение положения азеотропных точек приведет к перемещению границ между областями непрерывной ректификации. В связи с этим часть составов, припадлажащих к одной области ректификации при давлении Р , при изменении давления расположится в другой области. [c.213]

Способность неопределенных соединений полупроводникового типа увеличивать интервалы непрерывного изменения энергии химической связи при взаимодействии с атомами или молекулами дальтонидов за счет изменения электронных зарядов связей от нуля, т. е. от ван-дер-ваальсовой связи, до 2,5 (т-электронов, т. е. до усиленной полной ковалентной связи. Определенные соединения такой способностью не обладают электронные заряды связей в них изменяются в пределах 0,6 о-электрона, т. е. от ослабленной до усиленной ковалентной связи, или количественно от 1,8 до 2,4 э. Различие между определенными и неопределенными соединениями в этом отношении в свою очередь связано со способностью твердых тел астехиометрического состава к химическому взаимодействию, посредством электронного и дырочного газа. [c.394]

Большинство компараторов и визуальных колориметров различных типов рассчитаны на освещение при помощи любого источника с непрерывным спектром. В связи с этим нередки случаи изменения оттенка окраски раствора по мере его разбавления или изменения толщины поглощающего слоя. В самом деле, как показал Вейгерт [10], зрительное восприятие для каждой длины волны ( х)выражается через произведение относительного значения плотности энергии в спектре источника (гх,Тс — / 655, ), видности ( я) И пропускания иогло-щающего раствора (Т ) [c.23]

В теореме Келдыша-Франкля не была установлена связь между Мкр и верхней границей чисел Маха, при которых эта теорема правомерна. Эта связь, а точнее, полная теорема существования и единственности [138, 14Г гарантирует для каждого профиля с острой задней кромкой существование такого Мкр, что при О < Мо < Мкр существует единственное решение прямой задачи обтекания профиля, удовлетворяющее условию Жуковского-Чаплыгина, причем скорость непрерывно зависит от Мо . (В теореме Келдыша-Франкля эта зависимость аналитическая.) Максимальное число М на профиле стремится к нулю при О и к единице при Моо Мкр. При Моо > Мкр наступает сверхкритическое обтекание, характеризуемое появлением сверхзвуковых включений. В силу изменения типа уравнения в сверхзвуковых подобластях, прямая задача обтекания [c.134]

Величина и знак заряда при изгибе и форма гистере-зисной кривой зависят от типа материала и его предыстории. Площадь гистерезисной петли для ряда материалов (в том числе для силиконового каучука) уменьшается прямо пропорционально увеличению модуля упругости. При испытаниях гомогенных материалов наблюдали непрерывное изменение заряда с изменением степени деформации. У негомогенных материалов таких как смолы, армированные волокном, смеси пластмасс с кау-чуками, гетерогенные пенистые материалы из ПТФЭ и ПЭ заряд увеличивается ступенчато, скачками. Полагают, что это связано с перемещением при деформации друг относительно друга частиц, находящихся в полимере в разных фазовых состояниях. [c.24]

S представляет малую разность двух относительно больших величин, полученный результат можно считать очень хорошим. В случае щелочноземельных металлов соответствие не настолько хорошо, чтобы полученные результаты можно было использовать подобным же образом. Можно предположить, что менее удовлетворительное совпадение для щелочноземельных металлов является следствием изменения А от металла к металлу. Однако кажется более вероятным, что это обстоятельство вызвано отклонением от чисто металлического типа связи при переходе от тяжелых к более легким щелочноземельным металлам. Что это действительно так, можно заключить из работ Вигнера, Зейца, Слетера и других, исследовавших силы связи в металле путем нахождения приближенных решений волнового уравнения для свободных электро-нов . Эти вычисления в подтверждение более ранних и менее точных работ показывают, что свободные электроны распределяются не по непрерывному ряду близко расположенных уровней энергии, а зонами, и что существуют большие интервалы, в которых отсутствуют разрешенные уровни энергии. Что это следовало ожидать, видно из рассмотрения процесса расширения металла, если предположить, что при этом происходит переход к нейтральным атомам вместо ионов и электронов (что, естественно, может быть допущено при условии бесконечного расширения). К концу процесса свободные электроны становятся электронами, связанными на определенных уровнях энергии. [c.371]

Нами проведены исследования сорбции высокомолекулярных н-парафинов - додекана, пентадекана, октадекана - при 360-440°С в интервале парциальных давлений 200-6000 Па цеолитом МдА без связующих веществ, синтезированным в ГрозНИИ. Для исследований использована установка проточного типа -модифицированная дериватографическая установка [7], обеспечивающая высоцую воспроизводимость опытных условий, автоматическую непрерывную запись на светочувствительную бумагу экспериментальных данных температуру в слое адсорбента, скорость изменения массы, тепловые эффекты адсорбционно-десорбционных стадий. Описание установки,анализ ошибок измерений, методика проведения исследований, характеристика цеолита иуглеводородов приведены в работе [8]. Адсорбцию н-парафинов цеолитон осуществляли из его смеси с гелием. [c.8]

К сплошным средам относятся жидкие, пастообразные и сьшучие продукты (напитки, творог, мука, крупы и т.п.), а также мелкоштучные изделия (драже, вермишель, сушки и т.п.). Такое объединение разнообразных видов пищевой продукции связано не столько с типом фазного состояния вещества, сколько с характером его отклика на действие силы. Сплошная среда непрерывно изменяет свою форму под действием постоянной сдвигающей силы, в результате чего наблюдаются явления течения или сыпучести веществ. Главное отличие в поведении жидкости и сыпучего продукга состоит в том, что большинство жидкостей почти несжимаемо, а сыпучий продукт сжимается, что приводит к изменению его плотности. [c.1161]

Можно искусственно создать условия, позволяющее проследить даль нейшие изменения в сплаве на пути к достижению термодинамического равновесия. Так, закалка при 200° С дает начало существованию новой метастабильной 0 -фазы, имеющей состав СиАЬ и структуру типа СаГа. Размеры ячейки этой фазы таковы, что плоскости, в которых располагаются атомы А1, по форме и размерам соответствуют плоскостям из атомов А1 в твердом растворе. Таким образом, твердый раствор может непрерывно переходить через обпще плоскости из атомов А1 в 0 -фазу. Эта фаза самостоятельно существовать не может, и если связь с твердым раствором нарушается, то она превращается в стабильную форму СиАЬ, имеющую специфическую структуру (см. стр. 313). [c.294]

Акустико-эмиссионные испытания образцов сталей эксплуатировавшихся трубопроводов. Испытьшали образцы, вырезанные при ремонтных работах из труб газопроводов, эксплуатировавшихся от 15 до 25 лет. Деформирование проводили на испытательной машине типа "Инстрон" с постоянной скоростью деформации, равной 1 мм/мин. Испытывали образцы как основного металла, так и вырезанные из зоны сварного шва. Основные результаты испытаний таковы. Начальная стадия деформирования однородных образцов не сопровождается регистрируемой АЭ. По мере приближения к пределу текучести начинает резко возрастать непрерьшная АЭ, которая остается высокой вплоть до стадии упрочнения, когда она весьма резко спадает практически до нулевого уровня. В это время начинается рост дискретной АЭ, частота следования импульсов которой возрастает. На конечном участке диаграммы деформирования исчезает и этот вид АЭ, а непосредственно перед разрушением образца, на этапе лавинного развития повреждения, снова возникает всплеск дискретной АЭ. Результаты испытаний образцов, вырезанных из зоны сварного соединения, практически не отличаются от результатов для образцов из основного металла, если по данным анализа поверхности разрыва образца отсутствуют явные дефекты сварки. Для дефектных образцов можно наблюдать непрерывную АЭ, а также существенные и нерегулярные ее изменения на стадии упрочнения. По-видимому, это связано с началом пластической деформации разных локальных зон образца в различные моменты времени, что обусловлено неоднородностью материала. Других особенностей АЭ в дефектных образцах не обнаружено. [c.248]

Фундаментальным вопросом механики деформирования и разрушения является вопрос об уравнениях состояния, характеризующих связь между текущими значениями напряжений а и деформацией е [117, 245]. Эта связь в общем случае оказывается достаточно сложной и зависящей от типа конструкционного материала, условий нагружения (температура, скорость деформирования, время выдержки, физико-механические воздействия окружающей среды), характера напряженного состояния, возможных структурных изменений в материале в процессе деформирования и степени развития микро- и макроповреждений. В случае одноосного растяжения гладкого образца с непрерывной регистрацией диаграммы деформирования / ((т, е) до момента разрушения сам факт разрушения фиксируется как конечная точка на диаграмме, хотя процессы микро- и макроразрушения могут начинаться существенно раньше. [c.125]