Замещение циклоалкановых производных

Нафтеновые углеводороды при каталитическом риформинге также подвергаются изомеризации, дегидрированию до ароматических углеводородов и гидрокрекингу. Шестичленные нафтены изомеризуются в пятичленные. Однако в основном наблюдается дегидрирование нафтенов с образованием бензола и его гомологов. Бициклические шестичленные циклоалканы также легко дегидрируются с образованием производных нафталина. Гидрокрекинг шестичленных циклоалканов происходит в незначительной степени. Скорость дегидрирования шестичленных циклоалканов значительно выше скорости изомеризации в пятичленные и гидрокрекинга. Поэтому они практически на 100% превращаются в ароматические углеводороды. Пятичленные замещенные циклоалканы в условиях риформинга вступают в реакции изомеризации по изменению положения заместителей в кольце, дегидроизомеризации с образованием бензола и его гомологов и гидрокрекинга с раскрытием кольца и образованием н-гексана. Скорость реакции дегидроизомеризации метилциклопентанов выше, чем изомеризации и гидрокрекинга. Поэтому выход бензола при риформинге метилциклопентана достигает 60+70%. [c.70]

Как показано выше, среди других циклоалканов циклогексан наиболее гладко подвергается реакциям замеш ения. Его галогенируют, нитруют, окисляют, дегидрируют над катализатором. Стереохимические свойства замещенных циклоалканов далее рассмотрены поэтому прежде всего на примере производных циклогексана. [c.221]

Наряду с разобранной выше фрагментацией для масс-спектрального поведения замещенных циклоалканов при электронном ударе характерен процесс потери молекулы ХН. Наиболее интенсивно он протекает для F-, С1-, ОН-и SH-производных и не характерен (см. раздел 3.4.2) для циклоалкиламинов. Анализ масс-спектров различных дейтеропроизводных циклогексанола позволил установить, что при этом вместе с гидроксильной группой удаляется атом водорода из положения 3 или 4 и не происходит 1,2-элиминирования. Установлено, что 1,4-элиминирование на 0,6 эВ ( 12 ккал/моль или 50 кДж/моль) выгоднее, чем удаление атома водорода из положения 3. Исследование масс-спектров разнообразных производных циклогексанола и бицикло-(3,3,1) нонанола позволило установить, что наиболее эффективно протекает процесс элиминирования у соединений, имеющих в конформации ванны гидроксильную группу, пространственно приближенную к атому водорода в положении 4 (или 3). Так, из двух эпи-мерных бицикло-(3,3,1)-нонанолов-9 соединение I теряет только НгО, тогда как соединение II на 90% теряет HDO, и лишь на 10% НгО [c.81]

Свободные радикалы являются важнейщими интермедиатами свободнорадикальных цепных реакций замещения Н-атома в насыщенных углеводородах и их производных (8к-реакции), в реакциях свободнорадикальной полимеризации алкенов и сопряженных диенов, в реакциях окисления алканов и циклоалканов кислородом воздуха. В этом случае К" выступают как инициаторы химических реакций и активные реагенты. [c.399]

Химические свойства и устойчивость циклоалканов. Циклоалканы имеют насыщенный характер аналогично алканам точно так же, как и последние, они вступают в реакции замещения, например их можно галоидировать и нитровать. Исключением являются циклоалканы с малыми циклами, главным образом производные циклопропана, обладающие в некоторых своих реакциях, как будет указано ниже, ненасыщенным характером. [c.242]

Несомненно, что число стереоизомеров циклопропана, циклобутана и других производных циклоалканов будет изменяться в зависимости от степени замещения и природы заместителей. Одним из существенных факторов ограничения является наличие двух одинаковых групп у одного и того же атома углерода, поскольку это вводит элемент симметрии в молекулу. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология