Нафтены, дегидрирование

Из основных рассмотренных реакций эндотермическими являются дегидрирование шестичленных нафтенов, дегидрирование парафинов, крекинг парафинов, дегидроциклизация парафинов, изомеризация шестичленных нафтенов в пятичленные (реакции перечислены в порядке уменьшения их теплот). Для этих реакций более благоприятны, с термодинамической точки зрения, высокие температуры. [c.193]

Как уже было сказано, главными параметрами, определяющими конкретную технологическую схему жидкофазного каталитического крекинга, являются сырье и катализатор. Учитывая это, мы провели исследования по подбору достаточно эффективного природного катализатора и сырья с учетом фракционного и углеводородного состава. Мы исходили не только из технологических преимуществ жидкофазного процесса, но также из соображений сокращения расхода катализатора за счет создания условий интенсивного контакта между катализатором и жидкой фазой сырья и возможности более избирательно направить действие катализатора на процессы крекинга и гидрирования, подавив в той или иной степени процессы дегидрирования парафинов и нафтенов и деалкилирования ароматических углеводородов путем повышения давления. [c.126]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

Ароматизация парафинов и нафтенов. Каталитическое дегидрирование нафтенов и циклизация — дегидрирование парафинов с образованием ароматических углеводородов представляют собой основные реакции риформинга. Обычные условия процесса мольное соотношение водород углеводород равно 4 1, давление составляет приблизительно 35 атм, а температура — 500° С. [c.377]

В настоящее время большая часть установок каталитического риформинга работает на платиновом катализаторе процесс получил название платформинга [57—63]. В условиях платформинга происходит значительная ароматизация бензиновых фракций, главным образом, за счет дегидрирования нафтенов. Дегидрированию подвергаются не только шестичленные нафтены, но и пятичленные с боковыми цепями. В этом случае происходит вначале изомеризация пятичленных в шестичленные с последующим дегидрированием до [c.16]

Выше упоминалось, что в процессе каталитического риформинга, кроме дегидрирования производных циклогексана, происходит конверсия пятичленных нафтенов. Простейшим случаем этой реакции является превращение метилциклопентана в бензол [c.172]

Толуол из нафтенов путем дегидрирования обработка малеиновым ангидридом в количестве 0,03 г на 1 л толуола, затем промывка едким натром и водой. [c.108]

При неизменных давлении и температуре процесса низкие объемные скорости усиливают реакции гидрокрекинга парафинов, с увеличением объемных скоростей преобладающую роль начинают играть реакции дегидрирования и изомеризации нафтенов и парафинов. [c.18]

При 650 °С, времени контакта 0,5—2 мин и объемной производительности катализатора 0,3—0,4 л/ч происходит сильное образование ароматических углеводородов в результате дегидрирования нафтенов и циклоконденсации олефинов. Метод мало применяется для получения олефинов, он больше служит для производства основных ароматических. веществ. [c.36]

Что касается других реакций нафтенов, то, как видно из табл 16, для них также следует учитывать термодинамические ограничения. Дегидрирование нафтенов в ароматические углеводороды при 600 К и 0,1 МПа возможно до степени конверсии 90—95%, и нацело эта реакция протекает лишь при более высоких температурах. На величину равновесного превращения при дегидрировании нафтенов существенно влияет давление в системе. Например, при 600 К повышение давления от 0,1 до 5 МПа уменьшает Х1р от (0,88—0,95) до (0,04—0,05). Если исходная смесь разбавляется водородом, Х р будут несколько ниже, чем приведенные в табл. 16. Эта реакция становится практически необратимой лишь при температурах выше 900 К. Поскольку в условиях платформинга она проводится пр [c.129]

В диапазоне температур 600—672 К исследована 102] кинетика конкурентных реакций гидрирования бензола и толуола и дегидрирования соответствующих нафтенов на платиновой проволоке. Реакции протекают строго селективно. Полученные результаты по всем диапазонам температур, давлений и активностей описываются одним кинетическим уравнением. Постоянство отношения скоростей конкурентных реакций в процессе дезактивации катализатора позволило сделать вывод, что на лимитирующих стадиях обе реакции протекают на одних и тех же активных центрах. [c.56]

Реакции такого типа преобладают в каталитических крекинге и риформинге (см. гл. IX). Каталитическим дегидрированием циклогексана и метилциклогексана получают, соответственно, бензол и толуол [264, 265]. С подходящими нафтеновыми дистиллятами процесс применим и в промышленности. Полициклические нафтеновые углеводороды можно превратить в отвечающие им ароматические углеводороды нагреванием до 450° С в присутствии хромо-алюминиевого катализатора [266]. При дегидрировании сольвент-экстракта керосина образуются дифенил и некоторое количество метилнафталинов [267], что указывает на присутствие в исходном дистилляте соответствующих нафтенов или их алкилпроизводных. [c.102]

Один из промышленных процессов, так называемая автогидроочистка, идет без потребления водорода извне [90]. Последний образуется непосредственно в реакционной зоне в результате дегидрирования нафтенов, содержащихся в сырье. Поэтому процесс идет успешно только при очистке сырья богатого нафтенами. Возможности очищать крекинг-дистилляты (их подмешивают к прямогонному сырью) при автогидроочистке ограничены. [c.251]

Дегидрирование шестичленных нафтенов [c.2]

Целью данной работы было исследование вопроса оптимизации кислотных свойств полиметаллического катализатора при использовании дифференцированного режима его хлорирования. Известно, что в каждой ступени риформинга осуществляется протекание определённых химических реакций. Так, в 1-ой ступени происходит, в основном, дегидрирование нафтеновых углеводородов, во 2-ой - изомеризация парафинов и дегидроизомеризация нафтенов, а также дегидроциклизация парафинов, заканчивающаяся в 3-ей ступени, где значительное развитие получают и реакции гидрокрекинга. [c.38]

Дегидрирование нафтенов, циклизация и изомеризация парафинов при платформинге. ........w = %исх/РНа) [c.133]

Дегидрирование шестичленных нафтенов (до ароматических углеводородов) [c.194]

Дегидрирование шестичленных нафтенов. .............. [c.210]

Бензиновая фракция (т. кип. 80— 195° С), содержащая — 44% нафтенов Дегидрированные нафтены Pt (0,6%) — AljO, 35 бар, 515° С, Н, сырье = = 10 1 [1848] [c.433]

Дегидрирование нафтенов. Дегидрирование нафтенов — относительно быстрая реакция, в которой нафтены превращаются в ароматические углеводороды. Эта реакция в основном завершается уже в первом по ходу потока реакторе установки риформинга. Вследствие ее высокой эндотермичности в первом реакторе происходит заметное понижение температуры. Для нафты мидконтинента это понижение обычно превышает 50 °С. Реакция дегидрирования нафтенов осуществляется на благородном металле катализатора. В ходе реакции выделяется водород, поэтому ее скорость уменьшается при высоких парциальных давлениях водорода. Превращение нафтенов в ароматические углеводороды повышает плотность продукта. [c.137]

Нафтены i,, Сю и выше дают большое количество ароматических углеводородов и, следовательно, бензин с высокими октановыми числами. В ЭТ0Л1 ряду имеет место глубокое дегидрирование, и можно предположить, что некоторая часть ароматических оедннений образуется именно таким путем. Так, дифенил (но не бензол) был найден в продуктах, полученных из дициклогексана нафталин был получен из декалина. Однако циклогексан и метил-циклогексан дают очень мало бензола и толуола. Вообще, при каталитическом крекинге различных индивидуальных нафтенов образуется лишь незначительное количество бензола. [c.334]

Получёние ароматических углеводородов из нефти осуществляется, следовательно, в три стадии получение четкой ректификацией необходимых нефтяных фракций, собственно каталитический риформинг этих фракций, включающий с химической точки зрения два основных процесса — дегидрирование и изомеризацию нафтенов — и, наконец, переработка высокоарома-тизированных продуктов риформинга для получения чистых индивидуальных углеводородов, как бензол, толуол и ксилольная фракция. [c.105]

Вычисление группового состава вышеуказанной фракцин нами было произведено также и следующим образом по анилиновой точке деароматизированного изомеризат-катализа-та, было вычислено количество пятичленных нафтенов, которые не претерпели изомеризацию и дегидрирование [c.225]

Как ВИДНО ИЗ табл. 10.5, в условиях каталитического рифор — мин1а наиболее легко и быстро протекают реакции дегидрирования гомологов циклогексана. Относительно этой реакции скорость аро — мати зации из пятичленных нафтенов примерно на порядок ниже. Наиболее медленной из реакций ароматизации является дегидро — циклизация парафинов, скорость которой (на два порядка ниже) лимитируется наиболее медленной стадией циклизации. [c.179]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

Таким образом, каталитический риформинг не может ограничиться дегидрированием нафтеновых углеводородов, так как присутствие не-нревраш ешшх низкооктановых парафинов заметно понижает общее октановое число продукта. Следует подчеркнуть, что дегидрирование нафтенов-в процессе каталитического риформинга затрагивает как шестичленные, так и пятичленные нафтены. Если бы процесс ограничивался только углеводородами с шестичленными кольцами, то конечный результат во многих случаях был бы незначительным. [c.172]

Для иарафино-нафтеновых ут леводородов, но данным ПМР (рис. 2.5-2.7), с ростом температуры процесса характерно увеличение доли метильного водорода за счет увеличения доли изоструктур, раскрытия нафтеновых циклов. Снижение Н.,/Н ,. обусловлено процессами дегидрирования нафтеновых колец. За счет группы парафино-нафтенов происходит максима. 1ьное снижение выхода остаточной фракции, что связано ие то гг>ко со снижением молекулярной массы за счет их разложения, но и с последовательным переходом к а]-)оматическим и асфальтеновым структурам. [c.53]

Данные по риформингу двух тяжелых бензинов венесуэльской и кувейтской нефтей при различных условиях процесса показывают, что получение ароматических углеводородов из нафтенового венесуэльского бензина может быть объяснено в основном дегидрированием нафтенов. С другой стороны, получение ароматики из алканового кувейтского бензина составляет от 140 до 157% от потенциально возможного количества, получаемого при конверсии нафтенов. Это доказывает, что реакция дегидроциклизации алканов имеет преимущественное значение для получения высокого выхода ароматики [164]. [c.54]

Каталитическая дегидроцикдизация парафинов проходит труднее, чем олефинов в обоих случаях реакция идет медленнее, чем превращение нафтенов в ароматику описанным выше дегидрированием [292]. В табл. П-15 приведены результаты каталитической дегидроциклизации над окисью хрома. Объемная скорость была 18 мл углеводорода в час на 15 г катализатора. [c.104]

По-видимому, основные трудности промышленных процессов заключаются в понижении скорости превращения и в коротком сроке жизни катализатора. Необходима высокая адсорбтивная способность, а это, в свою очередь, предполагает опасность структурного распада. Далее, возможно, по причине реакции водородного обмена на поверхности катализатора накапливается тонкий слой смолы. Однако дегидроциклизация парафинов вполне возможна в присутствии водорода под давлением, и (наряду с дегидрированием нафтенов) этот процесс играет важную роль в образовании ароматики там, где сырье каталитического риформинга получается при жестких условиях. [c.104]

Обычно около 60—80% нафтенов в бензино-лигроиновой фракции содержат пятичленные кольца. Они, за исключением цикло-пентана, имеют сравнительно низкие октановые числа. В ходе процесса алкилциклопентаны легко изомеризуются в циклогексаны. Этой изомеризаттии г.пособствутпт высокие температуры и низкие объемные скорости [152]. Несмотря на то, что в состо-янии равновесия оольше соединений с пятичленными кольцами, равновесие нарушается благодаря быстрому дегидрированию нафтенов с шестичленными кольцами в ароматические соединения. [c.347]

Каталитический крекинг при температуре 480 °С дает бензины, состав которых меньше заиисит от состава исходного сырья. Так, содержание ароматических углеводородов в бензинах колеблется на одном уровне (30—34 %) и значительно повь шоно по сравнению с бензинами, полученными при 400 °С, а количество нафтенов, наоборот, сильно понижено. Подобные соотношения можно объяснить лишь тем, что нри температуре 480 °С интенсивно протекает реакция дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды и накопление последних в бензине происходит за счет деалкилирования газойлевых ароматических углеводородов и дегидрогенизации нафтенов, что ведет к сокраш,внню содержания их в бензинах. Одновременно резко увеличивается количестпо водорода в газах крекинга. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология