Натриевое производное циклогексанола

В других случаях применение едкого кали в этиленгликоле [136] или натриевого производного циклогексанола в циклогексаноле [137] дает лучшие выходы, чем пиролиз четвертичной гидроокиси. Применялись также амиловый и изоамиловый спирты [138, 139], но, по-видимому, их применение не дает особых преимуществ. [c.371]

Диазометан. Способ получения с применением нат-)иевого производного циклогексанола (примечание 10). 3 2-литровой колбе приготовляют раствор натриевого производного циклогексанола из 4 г натрия и 100 циклогексанола (примечание 11). Чтобы ускорить образование алкоголята, циклогексанол нагревают до кипения с обратным холодильником. Как только натрий растворится, нагревание прекращают и холодильник отъединяют. Когда из раствора начнет выпадать в осадок твердое вещество, смесь перемешивают толстой палочкой, чтобы воспрепятствовать образованию твердой массы. Затем колбу погружают в баню со льдом, и когда температура смеси упадет до 10°, прибавляют к ней 300 мл абсолютного эфира и раствор 49 г (0,33 моля) Н-нитрозо-р-метиламиноизобутилметилкетона в 600 мл абсолютного эфира. К колбе присоединяют дефлегматор высотой 25 сж (примечание 12) и эффективный холодильник с водяным охлаждением. К нижнему концу холодильника должен быть присоединен [c.157]

Перегруппировка Тиффено (1937), — Описанный Даубеном (1951) метод получения циклогептанона при помощи перегруппировки Тиффено заключается в следующем. Альдольная конденсация нитрометана с циклогексаноном I успешно проходит при действии o iHoro эквивалента этилата натрия в абсолютном этаноле. Образующееся натриевое производное II отделяют и обрабатывают разбавленной уксусной кислотой для превращения в 1-(нитрометил)-циклогексанол III, который затем восстанавливают до аминоспирта IV, встряхивая уксуснокислый раствор с никелем Ренея и водородом при 35°С отфильтрованный раствор разбавляют ледяной водой и обрабатывают водным раствором нитрита натрия, что приводит к перегруппировке [c.538]

АС° = 0,94 ккал моль). Последнее отк.лонение, по-видимому, объясняется тем, что некоторая часть изомерных 4-трет7г-бутил-циклогексанолов в реакционной смеси находится в виде их алюминиевых комплексов, для которых равновесное состояние отличается от равновесного состояния свободных спиртов (см. ниже). Такое объяснение подтверждается исследованием положения равновесия, достигаемого под действием алкоголята натрия в зависимости от концентрации последнего. Это исследование показало, что содержание транс-изомера (экваториального) в получаемой смеси возрастает с увеличением концентрации алкоголята, достигая максимального значения около 85% в бензоле при 80° (эта величина может соответствовать равновесию между натриевыми производными 4-пгреиг-бутилциклогексанолов). При уменьшении концентрации алкоголята натрия содержание тракс-изомера в смеси снижается до примерно 66% (величина. [c.82]

Циклогексанола натриевое производное 157 Циклогексанон 200, 483, 522 Циклогексен 152 Циклогексил бромистый 495 а-Циклогексилфенилацетонитрил 494 Циклопропанкарбоновая кислота 496 Циклопропилцианид 346, 495 п-Цимол 361 Цинк 142, 279, 284 [c.570]

Проводившиеся с 1946 г. (Маркиной и др. [81, 83, 84—86]) детальные исследования солюбилизации различных по природе углеводородов и их полярных производных (октан, додекан, бензол, этилбензол, циклогексан, тетрадекан, нитробензол, циклогексанол, октиловый спирт и т. д.) в водных растворах различных мыл (олеата натрия, натриевых солей предельных кислот от Сб до Си и т. д.) показали, что эффективность солюбилизирующего действия в значительной мере определяется образованием в таких полуколлоидных растворах сложных сопряженных систем с мицеллярньши образованиями, усложняющимися при высоких концентрациях мыла. Мало изученной стороной механизма солюбилизирующего действия водных растворов мыл является влияние температуры на коллоидное растворение неполярных или слабополярных веществ. Между тем это представляет не только теоретический интерес, но и большую практическую, ценность (например, моющее действие мыл или изучение механизма и закономерностей эмульсионной полимеризации, протекающей обычно при повыщенных температурах). [c.390]

Эти исследователи обнаружили также, что в отсутствие фенолятов натрия относительная легкость гидрирования крезолов аналогична наблюдавшейся для ксилолов [369], т. е. снижается в последовательности пара > мета > орто. Как и в случае кси-ленолов, симметрично замещенный 3,5-диметилфепол гидрировался с наибольшей легкостью, а производные, содержащие метильные группы в орто-положении, восстанавливались труднее всего. В присутствии 0,3% мол. фенолята натрия гидрирование каждого из изомерных крезолов (0,5 г-мол в присутствии 3 г никеля Ренея при давлении водорода 130 — 150 ат) начиналось при 60° и завершалось за 30 мин. При 170° в присутствии 0,4% мол. соответствующих натриевых солей все испытывавшиеся ксиленолы полностью восстанавливались в циклогексанолы за 0,3 часа. Во всех случаях связывание водорода начиналось при 85°. Как правило, присутствие натриевой соли не оказывало существенного влияпия на преобладающее образование того или иного изомера при восстановлении. В продуктах же гидрирования крезолов во всех случаях преобладали тракс-изомеры. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология