Циклоалкиламины

Следует отметить, что реакция идет региоселективно и при использовании 6-К -1,2,4-триазин-4-оксидов, имеющих два центра для нуклеофильной атаки (С и С атомы), были получены только 6-К -5-амипо-1,2,4-триазип-4-оксиды. Направление реакции меняется при аминировании 3-диалкила-мино- или 3-циклоалкиламин-6-фенил-1,2,4-триазин-4-оксидов. Окислительное аминирование таких соединений не идет, а при их [c.118]

Азиридины. В отличие от циклоалкиламинов с ненапряженными кольцами, которым свойственно расщепление С —С р-связи относительно азота (тип Б), в азиридинах наблюдается склонность к расщеплению С—Ы-связи, причем основные процессы их фрагментации происходят в раскрытой форме М+. [c.45]

Ситуация резко меняется в случае циклоалкиламинов, в ко торых аминогруппа присоединена к циклу. Основным р-разры вом в М+ таких соединений оказывается расщепление приле жащей к азоту связи С—С цикла, что сопровождается образо ванием изомеризованного М+ . Стабилизация последнего осуще ствляется путем дальнейшего распада в результате перегруппи ровки типа Н-5. Пики возникающих ионов (в) обычно наиболее интенсивны в спектрах [c.130]

В качестве логического продолжения этой гипотезы следовало использовать циклоалкиламины как субстраты, аминогруппа которых может служить электронодонорной частью молекулы, необходимой для прикрепления к ферменту. Неожиданно оказалось, что 5. sulfures ens превращает циклододециламин не [c.60]

Многочисленные первичные и вторичны,е циклоалкиламины, ацилированные химическими методами, успешно окислялись 5. sulfures ens в соответствии с гипотезой 5,5А (табл. 1.13). При этом можно использовать различные амиды, как-то ацет-амиды, бензамиды и замещенные бензамиды, и-толуолсульф-амиды, уретаны, мочевины и сульфонилмочевины. Во всех этих амидах карбонильный (или сульфонильный) атом кислорода рассматривается как наиболее возможная часть молекулы для прикрепления к ферменту в соответствии с гипотезой, изложенной выше [131]. Продукты окисления некоторых сульфонилмоче-вин представляют интерес для медицины, так как обладают гипогликемической активностью [132]. [c.61]

На основе циклических кетонов и аммиака получены циклоалкиламины. Циклогептанон образует 1-амино-1-ме-тилциклогексан [c.182]

Двойной а- и С—N-разрыв с перегруппировкой водорода, широко распространенный в случае алифатических аминов, характерен также и для распада циклоалкиламина (см. рис. 4-5). Этот перегруппировочный процесс приводит к иону о (т/е 85), который распадается далее с образованием стабильного иона п (т/е 56), содержащего сопряженную диеновую систему. [c.93]

Масс-спектры циклоалкиламидов в основном более сложны, нежели спектры циклоалкиламинов (см. разд. 4-2) или алифатических амидов (см. разд. 4-4). Они содержат не только пики фрагментов, характерных для обеих этих групп, но также и пики, обусловленные процессами распада, не встречавшимися ранее. [c.107]

Прямое фторирование алкил- и циклоалкиламинов осуществлено в двухфазной системе (водные буферные растворы- фтортри-хлорметан) с выходом конечных продуктов до 66% [12, 490, 491] [c.41]

Химия углеводородов с малыми циклами, начало которой положено работами Г. Г. Густавсопа, Н. Я. Демьянова, А. Е. Фаворского, С. В, Лебедева и Н. М. Кижнера в конце XIX — начале XX в., получила исключительное развитие в советское время. В 20-х годах Н. Я. Демьянов на основе своего открытия изомеризации циклоалкиламинов в присутствии азотистой кислоты осуществил серию работ по изомерным превращениям циклопропановых и циклобутановых соединений [19]. Эти обстоятельные исследования, каждое из которых было выполнено с поразительной тщательностью, впоследствии были распространены на многие другие соединения, сыграли существенную роль в формировании современных теоретических представлений, в частности представлений о неклассических ионах [20, 21]. [c.79]

Расщепление связи С—X не характерно для цикланолов и циклоалкиламинов, однако этот процесс становится [c.80]

Наряду с разобранной выше фрагментацией для масс-спектрального поведения замещенных циклоалканов при электронном ударе характерен процесс потери молекулы ХН. Наиболее интенсивно он протекает для F-, С1-, ОН-и SH-производных и не характерен (см. раздел 3.4.2) для циклоалкиламинов. Анализ масс-спектров различных дейтеропроизводных циклогексанола позволил установить, что при этом вместе с гидроксильной группой удаляется атом водорода из положения 3 или 4 и не происходит 1,2-элиминирования. Установлено, что 1,4-элиминирование на 0,6 эВ ( 12 ккал/моль или 50 кДж/моль) выгоднее, чем удаление атома водорода из положения 3. Исследование масс-спектров разнообразных производных циклогексанола и бицикло-(3,3,1) нонанола позволило установить, что наиболее эффективно протекает процесс элиминирования у соединений, имеющих в конформации ванны гидроксильную группу, пространственно приближенную к атому водорода в положении 4 (или 3). Так, из двух эпи-мерных бицикло-(3,3,1)-нонанолов-9 соединение I теряет только НгО, тогда как соединение II на 90% теряет HDO, и лишь на 10% НгО [c.81]

Производные фосфорной кислоты. Наряду с диарилфосфатами и эфирами тиофосфорной кислоты нейтральные соли первичных -алкиламинов ( g—С ) или циклоалкиламины с диалкилфосфа-тами, разветвленные спиртовые радикалы которых содержат [c.226]

Вместо гидрохлорида триэтиламина можно взять гидрохлорид циклоалкиламина (пиперидина, морфолина или пирролидина) или же вести реакцию в присутствии одной капли концентрированной соляной кислоты, но в этом случае время нагрева увеличивается до 10—15 часов. [c.29]

Сольволиз циклоалкил-п-толуолсульфонатов, меченных С по карбиноль-ному углероду [41], или обработка соответствующих циклоалкиламинов азотистой кислотой [43] приводят к продуктам реакции (олефинам и продуктам [c.254]

Стерические факторы проявляются не только при адсорбции из растворов и при жидкостной хроматографии производных фенола и пиридина, но и для производных тиофена [81] и фурана [100], цис-, гранс-изомеров циклоалкиламинов [101] и алкилпиридинов [102]. [c.228]

Циклические углеводороды в целом окисляются труднее парафиновых. Из циклоалканов возможность окисления доказана экспериментально для серии веществ, начиная от первого их представителя циклопропана до циклооктана, а также их метил- и этилпроизводных, циклоалкиламинов, пиперидинов, гекса-, гепта- и октаметиленимина. Биологически окисляются гидрохинолины, спирановые гетероциклы. Циклоалканы —характерный пример случая, когда принципиально биоокисление врзможно (оно доказано), но не проходит в очистных сооружениях, вследствие чего эти вещества отнесены к группе биологически неокисляемых. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология