Орбитали хлорбензола

Как распределена электронная плотность в нереагирующей молекуле хлорбензола (учтите -I- и + Л1-эффекты) Какой вид имеет л-молекулярная орбиталь в молекуле хлорбензола [c.152]

Следует, однако, помнить, что независимо от природы уже присутствующего заместителя речь идет об относительных скоростях атаки орто-, мета- и пара-положений, и, хотя обычно предпочтительным является или орто-/пара-, или мета-замеще-ние, тем не менее ни одно из альтернативных замещений нельзя считать полностью исключенным. Так, например, было показано, что нитрование толуола дает 37о и-нитротолуола, а нитрование грег-бутилбензола— 9% -нитропродукта. Представляет интерес поведение хлорбензола, поскольку хлор, с одной стороны, обладает способностью оттягивать электроны, в связи с чем ароматическое кольцо хлорбензола нитруется труднее, чем сам бензол (свойство, связываемое обычно с мета-ориентирую-щим влиянием), но с другой стороны, он направляет нитрогруппу не в мета-, а в орто- и пара-положения. Эта особенность хлора, как заместителя, обусловлена тем, что хотя в нейтральной молекуле хлорбензола его свободные электронные пары значительно менее охотно взаимодействуют с системой л-орбиталей ароматического кольца (см. стр. 157), чем электронные пары кислорода или азота (соответственно в феноле и в анилине), однако такое взаимодействие удивительно сильно проявляется в положительно заряженных о-комплексах, что приводит к преимущественному замещению орто- и пара-положений. [c.160]

Как известно, атомы галогенов в хлорбензоле и его структурных аналогах замещаются только сильными нуклеофилами (NH , ОН", Н ) в очень жестких условиях. В нитроаренах атомы С1, Вг, I приобретают высокую подвижность из-за понижения электронной плотности на ст-связи С-Г и возможности размещения (-)-заряда на разрыхляющих орбиталях бензольного ядра [c.542]

Такой невероятный, на первый взгляд, механизм реализуется, поскольку обычное нуклеофильное замещение в молекуле типа хлорбензола протекает очень медленно. В то время как электрофилы легко присоединяются даже к бензолу, в случае нуклеофилов необходимо присутствие таких сильных заместителей, как NO. или GN. Это вытекает как из того, что при атаке должна использоваться неустойчивая разрыхляющая орбиталь, так и из низкой электроотрицательности водорода и углерода. Аналогичная ситуация имеет место в этилене, который значительно легче присоединяет электрофилы, чем нуклеофилы. В ацетилене, однако, тенденция к присоединению оснований более выражена, поскольку углерод имеет более высокую электроотрицательность из-за относительно большего использования для связывания его 25-орбитали. [c.384]

В гл. V будут описаны ассоциаты бензола и комплексы бензола с хлороформом за счет я-орбиталей ароматического цикла. Аналогичные явления обнаружены Г. Биттрихом и его сотрудниками в растворах тетрагидрофуран—бензол и диэтиламин—хлорбензол [37]. [c.88]

Причиной упрочения связи С г-Х является наличие сопряжения р-орби-тали НЭП галогена и л-орбиталей двойной углерод-углеродной связи или ароматического ядра. Ниже показаны электронные эффекты в винилхло-риде и хлорбензоле. [c.640]

Для хлорэтиленов и хлорбензолов было сделано также сопоставление потенциалов полуволны с энергиями наинизших незаполненных а- и я-уровней. Энергии я-орбиталей лишь немного изменяются при замене водорода на галоген. Напротив, энергии (т-орбиталей сильно зависят от заместителя и являются более низкими, чем энергии л-орбиталей. Предполагают, что перенос электронов идет на наинизшую свободную а-орбиталь, а не на л-ор-биталь. [c.196]

Напишите предельные структуры и мезоформу-лу хлорбензола. Как распределена электронная плотность в нереагирующей молекуле хлорбензола (учтите — /-и - -Л1-эффекты) Какой вид имеет я-молекулярная орбиталь в молекуле хлорбензола [c.158]

В действительности же молекула ведет себя как гибрид всех этих структур, и уже отмечалось, что МО-рассмотрение структуры бензола требует принятия концепции делокализованных МО, причем я-электроны двигаются по орбиталям, охватывающим шесть ядер. Если в систему вводится дополнительный атом, например атом хлора, который способен предоставлять неноделенную пару в образующуюся систему сплошного сопряжения, то истинное представление о молекуле может быть получено лишь, с учетом подобной дальнейшей делокализации, охватывающей уже семь ядер. Молекула хлорбензола представляет собой мезомерную систему с делокали-зованными орбиталями, и среди классических структур, которые могут [c.106]

В ненасыщенных молекулах тина винил- и этинилгалогенидов галоген вступает в сопряжение с я-орбиталью углеводородного остатка за счет своей неподеленной пары электронов (- -М-эффект), и это приводит к снижению отрицательного характера атома галогена и делает -углеродный атом относительно отрицательным (Р-углеродным атомом в этих соединениях считается ненасыщенный атом углерода, не связанный с галогеном). Аналогичное сопряжение в ароматических галогенпроизводных типа хлорбензола ответственно за орто,гаара-ориентирующее влияние атомов галогена в этих молекулах. В то же время проявляется обычный -/-эффект, который дезактивирует ароматическое ядро по сравнению с бензолом. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология