Активность катализаторов влияние образования кизельгура

Рентгенографические данные (гл. II) показали, что в катализаторах, употреблявшихся в синтезе, не содержится значительных количеств карбида в виде объемной фазы рентгенограммы этих катализаторов не отличались от рентгенограмм свежевосстановленного катализатора и показали наличие беспорядочно ориентированного кобальта. Следовательно, кобальт в катализаторе не окисляется при синтезе, что согласуется с термодинамическими данными для восстановления окиси кобальта (см. гл. I, табл. 16). Катализаторы, обуглероженные окисью углерода и восстановленные с целью удаления карбида, дали рентгенограмму, показывающую присутствие а-кобальта. Превращение беспорядочно ориентированного кобальта в а-кобальт происходило при образовании и гидрировании карбида. Поскольку это превращение не происходило при синтезе и поскольку активность обуглероженных ката.пизаторов была мала, был сделан вывод, что карбид кобальта в виде объемной фазы не является ни промежуточным соединением при синтезе, ни катализатором для синтеза. Это заключение было подтверждено опытами Андерсона, Холла, Крига и Зелигмана [13], где изучались активность и избирательность катализатора состава Со—ТЬО —кизельгур, причем этот катализатор обуглероживали в условиях, способствовавших образованию или карбидов, или карбидов вместе со свободным углеродом, или, наконец, образованию преимущественно свободного углерода. В табл. 201 представлены изменения удельной поверхности в ходе такого ряда опытов по обуглероживанию. Данные по синтезу, сведенные в табл. 216, показали, что обуглероживание при 208° (б) вызвало уменьшение активности и увеличение выхода метана и углеводородов С1—С . Гидрирование при 208° (в) частично возвратило катализатору активность. При следующих циклах обуглерожи-вания и восстановления при 208° (г—з) гидрированный катализатор обладал большей активностью и давал более благоприятное распределение продуктов, чем предыдущий, обуглероженный, но активность катализатора непрерывно уменьшалась, а доли образующихся метана и легких углеводородов все увеличивались. Следовательно, образование карбида заметно влияло как на активность, так и на соотношение продуктов синтеза. Повторные циклы обуглероживания и восстановления при 208° вызвали прогрессирующее уменьшение активности и сдвиг в сторону образования более легких углеводородов, налагающиеся на аналогичное влияние присутствия карбидов в каждом новом этапе обуглероживания. Обуглероживание при 275° , [c.445]

Критерием этого выбора является скорость образования карбонила кобальта в условиях оксо-реакции это особенно важно ввиду того, что катализатор используется в очень активной форме. В промышленных условиях, осуществленных в Германии во время второй мировой войны, кобальт использовали в форме взвеси стандартного катализатора Фишера—Тропша (30% кобальта, 2% тория, 2% магния и 66% кизельгура). Этот катализатор высокоактивен и достаточно устойчив во времени (последующие работы показали, что присутствие тория и магния оказывает некоторое неблагоприятное влияние на оксо-реакцию). [c.427]

В состав катализаторов помимо основного (базового) металла входят также различные добавки — промоторы. По принципу действия промоторы подразделяются на структурирующие и химические. Структурирующие (или структурные) промоторы способствуют образованию развитой поверхности катализатора и препятствуют рекристаллизации его активной фазы. В качестве таких промоторов чаще всего используют трудновосстанавливаемые оксиды А Оз, 2гОг, MgO, aO. Для осажденных катализаторов аналогичную роль выполняют также и носители — кизельгур, доломит, диоксид кремния, цеолиты. Химические промоторы увеличивают скорость реакции и оказывают влияние на селективность. [c.302]

К числу модификаторов можно отнести и носители (трегеры), особенно часто применяемые в случае дорогостоящих металлических катализаторов (Pt, Pd, Ni, Со). Роль носителей состоит в повышении активной поверхности, увеличении термостойкости и механической прочности катализатора и т. д. В качестве носителей используют алюмосиликаты, окиси алюминия, хрома или кремния, активированный уголь, пемзу, кизельгур и другие природные и синтетические материалы. Роль носителей кислотного типа при бифункциональном катализе уже рассматривалась раньше. Их влияние на каталитические свойства можно иллюстрировать и таким примером дегидрирование метилциклопентана на платине, нанесенной на активированный уголь, ведет к образованию метил-циклопентена и пентадиена, а при дегидрировании на Pt-AbOs образуются бензол и циклогексан. В других случаях носители изменяют активность и избирательность катализатора и т. д. Следо- [c.163]

Сохранение активных кристаллических структур, получающихся при приготовлении катализатора, достигается либо применением носителей, либо введением соответствующих добавок при осаждении катализатора. Поэтому носитель может рассматриваться как добавка, предотвращающая явления рекристаллизации активных мест решетки, препятствующая укрупнению вторичных кристаллических образований. Очевидно, что носитель не может быть индиферентен и оказывает определенное влияние на решетку катализатора, а следовательно, и на его каталитические свойства (способность изменять энергию активации, направление реакции и т. п.). Лучшими носителями для N1 и Со катализаторов являются вещества, содержащие 5102, А12О3 и т. п. К таким носителям относятся кизельгур, некоторые виды каолинов и т. п. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология