Неподвижная фаза оптически активная

Хроматография — это способ разделения веществ, основанный на различии в их коэффициентах распределения между двумя фазами, одна из которых неподвижна, а другая направленно движется относительно первой (вдоль колонки или тонкого слоя неподвижной фазы). Характерными признаками хроматографии являются наличие достаточно большой поверхности раздела между фазами и динамический способ выполнения разделения (направленное движение одной фазы относительно другой). Сочетание этих двух признаков делает хроматографию высоко эффективным методом разделения, позволяющим отделять друг от друга очень близкие по своим свойствам вещества, даже такие, как изотопы элементов или оптически активные изомеры. Если отсутствует хотя бы один из этих признаков, нет и хроматографии как эффективного метода разделения. [c.319]

Оптически активные неподвижные фазы [c.215]

Оптически активные соединения интересуют химиков с того самого момента, как только выяснилось, что природа обладает удивительной способностью создавать подобные объекты. В то же время разделение синтетических рацемических смесей на оптически активные компоненты всегда представляло сложную задачу и часто рассматривалось как своеобразное искусство ввиду трудности осуществления и непредсказуемости успеха при использовании того или иного метода. Даже сегодня мы еще далеки от того, чтобы рассматривать разделение энантиомеров как вполне рутинную задачу. Однако в последние десять лет начали интенсивно развиваться хроматографические методы разделения энантиомеров, позволившие сконцентрировать знания об источниках хирального распознавания, которые лежат в основе разделения оптических изомеров. Цель данной книги — дать читателю по возможности полное представление о хроматографических методах разделения энантиомеров, причем как теоретическое, так и методологическое, включая, например, представление о типах неподвижных фаз и различных областях их приложения. И хотя в последние годы появился ряд обзоров, посвященных этой теме, к моменту написания данной книги ощущалась отчетливая потребность в монографии, которая обобщила бы имеющийся материал. Поскольку никакое достаточно глубокое обсуждение механизма хирального распознавания, лежащего в основе хроматографии энантиомеров, невозможно, если читатель плохо представляет себе основы органической стереохимии, то первые три главы книги мы посвятили именно этой теме. Изложение указанного материала ни в коей мере не является исчерпывающим, и задача состоит лишь в том, чтобы дать читателю необходимый минимум для понимания последующего материала. [c.7]

При разделении на иммобилизованных неподвижных фазах исключается потеря ценных оптически активных материалов. [c.225]

В качестве расщепляющих неподвижных фаз используют белки, производные аминокислот, оптически активные производные мочевины, углеводов. Иногда расщепляющая среда создается за счет спиральной вторичной структуры полимеров. [c.331]

В табл. 11.13 приведены основные свойства ряда специфических неподвижных фаз аминов, растворов нитрата серебра, жидких кристаллов, оптически активных соединений и др. Амины применяют в основном для анализа щелочных соединений, растворы нитрата серебра — для селективного разделения соединений с кратной связью, жидкие кристаллы — для геометрических изомеров. Эти неподвижные фазы ограниченно применяют в аналитической ГЖХ. Все эти специфические неподвижные фазы могут существенно изменять свои разделительные свойства под влиянием следов соединений, находящихся в пробах анализируемых веществ. Так, при анализе полициклических ароматических углеводородов колонки с жидкокристаллическими неподвижными фазами со временем теряют свою селективность. Как правило, специфические неподвижные фазы целесообразно использовать лишь при разделении веществ, обладающих близкими физико-химическими свойствами, например геометрических изомеров углеводородов. [c.137]

Как уже упоминалось, существуют водородные связи между оптическими изомерами и оптически активными неподвижными фазами, а также между диастереомерами и полярными оптически неактивными жидкими фазами. Роль водородных связей в разделении иллюстрируется двумя примерами, (а) Глицин, простейшая и наиболее летучая аминокислота [140], обычно элюируется после аланина и валина (а часто после лейцина и изолейцина) на полярной жидкой фазе, при этом задержка в элюировании глицина служит мерой полярности жидкой [c.126]

Оптически-активные неподвижные фазы Парафиновое масло Парафиновый воск Перкина-Эльмера неподвижные фазы А, В С Е [c.194]

Третья глава посвящена конкретным примерам применения неподвижных жидких фаз, в том числе и оптически активных. [c.3]

В методе (а) диастереомеры создаются до хроматографического разделения, а в методе (б) прямое разделение достигается путем быстрого и обратимого диастереомерного взаимодействия между рацемическим растворенным веществом и оптически активной неподвижной фазой. Было доказано, что из двух описанных в книге подходов прямой метод (б) является более надежным. Поэтому его детальному рассмотрению и будет в основном посвящена данная глава. [c.79]

Схема 1. Основные структурные типы оптически активных неподвижных фаз дня газохроматографического разделения энантиомеров путем образования водородных связей. [c.83]

Изменение порядка элюирования для обогащенных энантиомерных субстратов с помощью изменения хиральности оптически активной неподвижной фазы [69, 70] приводит к тому, что удается отличить действительное разделение энантиомеров от случайного расщепления пиков, вызванного присутствием примесей. Этот метод был также предложен для определения малых количеств энантиомерных примесей в тех случаях, когда присутствующий в меньшем ко- [c.105]

Рассматривая более широко исследования оптически активных веществ, следует указать на хроматографический метод и метод ЯМР, которые здесь не излагаются. В первом методе используют хиральные неподвижные фазы в качестве адсорбента. Во втором методе создают условия для различий в химических сдвигах и интенсивностях отдельных сигналов энантиотропных групп за счет их взаимодействий с хиралЬным растворителем или хиральным сдвигающим реагентом (см. глЛ1). [c.168]

В принципе разделение рацемических смесей можно было бы проводить с помощью хроматографии, используя оптически активную неподвижную фазу, поскольку при адсорбции растворенного рацемата на хиральной неподвижной фазе будут [c.197]

Оптически активные неподвижные фазы Парафин твердый Парафиновое масло Перкин-Эльмер (Регк1П-Е1тег) [c.188]

Возникновение стереоспецифического анализа орг. в-в во 2-й пол. 20 в. связано с развитие.м хро.матографич. методов. Для разделения энантиомеров чаще всего предварительно проводят р-цию между анализируемыми в-вами и оптически активными реагентами с образованием диастереомеров, к-рые затем разделяют. методами газо-жидкостной или высокоэффективной жидкостной хроматографии на колонках с оптически активны.ми неподвижными фазами. [c.403]

В качестве хиральных реагентов для получения пригодных для хроматографии диастереомерных производных аминокислот используют оптически активные амиловый спирт как компонент этерификации для N-пентафтор-пропиониламинокислот [178] и а-хлоризовалерилхлорид как аш1лирующий компонент для эфиров аминокислот [179]. Применение продажных стеклянных капилляров с готовой неподвижной фазой обеспечивает оптимальное разделение большинства аминокислот. [c.64]

Как правило, ГХ анализ оптически активных соединении из биологических образцов может быть осуществлен двумя путя ми получением производных чистого энантиомера реакцией с оптически активным реагентом и последующим разделением образующихся диастереоизомеров на нехиральной неподвижной фазе либо непосредственным разделением энантиомеров на хи ральной неподвижной фазе [153] [c.95]

Качественно жидкокристаллические растворы палочкообразных ароматических полиамидов могут быть визуально обнаружены по помутнению в неподвижном состоянии и по опалесценции под действием слабого сдвига, например при перемешивании раствора стеклянной палочкой. Жидкокристаллические растворы деполяризуют плоскополяризованный свет, причем в поляризационном микроскопе обнаруживают двоякопреломляющие домены. Как было показано в работе Панара и Бесте [32], в толстых образцах чистого нематического раствора ППБА низкого молекулярного веса происходит релаксация к прозрачному состоянию, в котором имеются неупорядоченные нематические (нитевидные) линии, проходящие через образец. Когда такой образец помещается в магнитное поле в несколько тысяч гаусс, линии вытягиваются в направлении поля и медленно исчезают. Таким образом, первоначальный деполяризующий раствор начинает обнаруживать свойства одноосного двоякопреломляющего кристалла. Панар и Бесте [32] провели очень интересное наблюдение за тем, как анизотропный раствор низкомолекулярного ППБА (20% полимера в ДМАА с добавкой Li l) может быть переведен в холестерическую фазу путем добавления в раствор оптически активного вещества, например (-Ь) 1-метилциклогексанона, которое присоединяется к группам основной цепи в достаточной степени, придавая преимущественную хиральность всей молекуле. При этом образуются параллельные линии, типичные для растворов поли-у-бензилглута-мата. [c.167]

Когда раствор рацемического неэлектролита проходит через колонку ионообменной смолы, вполне можно ожидать, что произойдет частичное разделение, если матрица, фиксированные ионогенные группы или обмениваемые ионы будут оптически активными. Так как легче синтезировать неподвижную фазу с асимметрическими атомами обмениваемых ионов, Лейч [195] применял для разделения неэлектролитов дауэкс 50-Х2 с оптически активными обмениваемыми ионами. Для этой цели он использовал только четвертичные ионы аммония, чтобы избежать потери первичных, вторичных и третичных обмениваемых ионов аммония по реакции [c.342]

Стареоселективные эффекты, правда, незначителыные, могут проявляться еще в трех типах процессов а) сольватации молекул рацемата оптически активным растворителем, б) образовании ионных пар ионов рацемата с оптически активной кислотой (или основанием) и в) образовании ассоциатов молекул рацемата с оптически активными нейтральными молекулами. Степень стереоселективности этих процессов, как правило, ничтожно мала. Однако и она может быть использована для разделения оптических изомеров, если проводить указанные процессы в гетерогенных системах с применением хроматографической методики. Хроматография позволяет суммировать громадное число ничтожно малых эффектов. Поэтому, если расщепляющий диссимметрический агент закреплен на неподвижной (стационарной) фазе, а молекулы расщепляемого рацемата перемещаются вдоль нее в подвижной фазе, то даже незначительное различие во взаимодействии молекул рацемата с диссимметрическилм сорбентом может, в конечном итоге, привести к их разделению. [c.46]

Другая важная проблема асимметрического синтеза - установление абсолютной конфигурации. В спектроскопии ЯМР при использовании хиральных растворителей [ 9] неэквивалентность химического сдвига энантиомерных ядер обусловлена двумя независимыми вкладами различной геометрией и различной стабильностью диастереомерных аддуктов субстрат — растворитель. В отличие от этого разделение энантиомеров с помощью газовой хроматографии зависит исключительно от разности констант стабильности диастереомерных интермедиатов растворенное вещество - растворитель, образующихся при элюировании. Связь между порядком появления пиков и конфигурацией кажется поэтому более очевидной [см. табл. 1, параметр "г"]. Хотя в больщинстве случаев для соединений отде ль-ных классов наблюдалась удовлетворительная корреляция между конфигурацией и порядком элюирования с оптически активных неподвижных фаз, существует ряд исключений, что сводетельствует об ограниченном применении этого метода [8]. [c.82]

Первые публикации [ 11, 12], относившиеся к предполагаемому расщеплению рацемических смесей методом газовой хроматмрафии на оптически активных неподвижных фазах, вызвали дискуссию [ 13]. Первое успешное расщепление рацемических эфиров N-TФA-аминокислот (ТФА = т фторацетил) на капиллярных стеклянных колонках, покрытых лауриловым эфиром N-TФA-изoлeйцинa (1), провел [c.82]

Сравнение знака оптического вращения оптически активного субстрата со знаком вращения соответствующего соединения с известной хиральностью и идентичным строением позволяет установить абсолютную конфигурацию с помощью поляриметрии. Прямое определение абсолютной конфигурации с помощью газовой хроматографии состоит в следующем в хроматографическую колонку с хиральной неподвижной фазой одновременно вводят субстрат и стандартное соединение и затем определяют порядок их элюирования. Непрямое определение абсолютной конфигурации основано на сравнении порядка появления пиков при выходе субстрата и структурно близкого соединения известной хиральности с хиральной неподвижной фазы. [c.91]

Для концентрирования родственных этанолу веществ использовали также перегонку. В одном из упоминавшихся здесь примеров проводили хроматографический анализ дистиллята, а в другом — хроматографический анализ остатка. Очевидно, такие методы являются эмпирическими и не могут обеспечить полное извлечение фракций ароматических соединений. Бавизотто и Роч [11] перегоняли пиво, из которого был удален углекислый газ, и собирали первые 5 мл дистиллята из пробы 100 мл. При хроматографическом анализе с глицерином в качестве неподвижной фазы получали пики ряда эфиров и амиловых спиртов. Следует отметить, что глицерин особенно пригоден для хроматографического анализа сивушного масла, поскольку при этом получают хорошее отделение оптически активного амилового спирта от других амиловых спиртов. Бутиле и Лоури [17] концентрировали пропиловый, бутиловый и амиловый спирты в коньяке, доводя путем перегонки при 95° первоначальную пробу объемом 20 мл до объема менее 1 мл. Затем остаток разбавляли до стандартного объема и проводили хроматографический анализ на колонке, содержавшей в качестве неподвижной жидкой фазы пластификатор флексол 8N8. Подробности метода описаны ниже. [c.295]

Смотреть страницы где упоминается термин Неподвижная фаза оптически активная: [c.129] [c.64] [c.102] [c.39] [c.68] [c.246] [c.95] [c.162] [c.97] [c.99] [c.80] [c.172] [c.91] [c.127] [c.136] [c.63] [c.179] [c.388] [c.390] [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология