Химические промоторы

Влияние функциональных групп на поверхности сажи на взаимодействие с полимером остается дискуссионным, за исключением случаев их использования в полярных средах и ненасыщенных соединениях в присутствии химического промотора. В связи с тем, что каменноугольный пек представляет собой полярную среду, влияние функциональных групп на поверхности сажи на структуру и свойства композиций сажа—связующее можно считать доказанным [В-4]. [c.222]

Структурные (химические) промоторы изменяют химический состав катализатора. При этом механизм их действия сложен и не однозначен. Они могут следующим образом воздействовать на катализатор а) ускорять образование промежуточных соединений б) создавать дефекты в кристаллической решетке или промежуточные замещения в) изменять электронную структуру катализатора, т. е. облегчать присоединение или отрыв электронов в кристалле, и, следовательно, изменять прочность хемосорбции. [c.54]

Катализаторы, отличающиеся по составу, проявляют разную избирательность при синтезе спиртов и могут быть подразделены на три типа не содержащие промоторов (1) содержащие только химический промотор (5) содержащие одновременно структурные и химические промоторы (3 и 4). Введение щелочного оксида в катализатор (5) вызывает значительное утяжеление фракционного состава продуктов реакции при этом резко возрастает доля карбонильных соединений (особенно в высщих фракциях). При использовании катализатора (5) в продуктах синтеза доля первичных спиртов с ростом их молекулярной массы падает быстрее, чем при использовании катализатора (1), а выход альдегидов увеличивается настолько, что в высщих фракциях их содержится даже больше, чем соответствующих первичных спиртов. Действие щелочи проявляется в изменении соотношения между спиртами с различным числом углеродных атомов и между изомерами спиртов в пределах одного углеродного числа. Действие химического промотора (К2О) на состав высших фракций продуктов синтеза сказывается еще больше содержанне вторичных спиртов и кетонов достигает 19% резко возрастает доля карбонильных соединений и углеводородов (катализатор 5) увеличивается до 30% содержание соединений разветвленного строения, в основном [c.325]

Катализаторы на основе стабилизированных пористых металлов можно получать несколькими способами. В большинстве методик промежуточным продуктом является окисел металла, но способы получения окисла и приемы введения стабилизатора и химического промотора могут быть самыми различными. Стабилизатор, который должен обеспечить пористость катализатора, препятствуя агрегации металлич еских частиц, обычно вводится в относительно небольшом количестве. Если доля стабилизатора по отношению к металлу увеличивается, катализатор приближается к традиционным нанесенным катализаторам, и тогда четко их разграничить невозможно. [c.231]

Второй метод получения стабилизированных пористых металлов — соосаждение он применим к железу, кобальту и никелю. Гидроокиси этих металлов и стабилизатор осаждают одновременно из водного раствора, осадок промывают, фильтруют, сушат и восстанавливают водородом. Если химическим промотором служит растворимая в воде соль калия, ее добавляют пропиткой катализатора перед восстановлением. Стабилизированный катализатор часто распределяют на носителе с низкой или средней удельной поверхностью, например на кизельгуре или низкопористых гранулированных образцах двуокиси кремния или окиси алюминия, чтобы повысить его доступность для реактантов. Носитель вводят путем суспендирования перед или в процессе соосаждения. Окислы можно также получать термическим разложением нитратов, однако этот способ применяется редко. [c.232]

MgO (стабилизатор) и 0,8% К2О (химический промотор) [c.233]

Описанный метод можно применять и для других исходных смесей, различающихся как по количеству, так и по типу стабилизаторов и химических промоторов. [c.458]

Типичными представителями химических промоторов являются окислы щелочных и щелочноземельных металлов [10]. Они, как правило, плохо растворяются в магнетите и не способствуют созданию разви той, внутренней поверхности, но оказывают существенное влияние на каталитические свойства восстановленных образцов. Согласно работе [11], лишь незначительное количество окиси калия находится в виде твердого раствора в магнетите, образуя вторую фазу. Распределение добавок щелочных окислов изменяется при восстановлении [12]. [c.109]

О влиянии химического промотирования на содержание связанного каучука в смесях бутилкаучука с сажей можно судить по рис. 9.13 Количество связанного каучука прямо пропорционально концентрации сажи и, как и в случае термообработки, заметно возрастает в присутствии химического промотора. Уокер также отметил существенное увеличение содержания связанного каучука Б маточных смесях натурального и бутадиен-стирольного каучуков с сажей. [c.231]

Для приготовления пористых металлических р.атализаторов используют методы плавления и выщелачивания [20]. В течение многих лет катализатор синтеза аммиака получают плавлением магнетита Рез04. Структурирующие промоторы — оксиды алюминия, магния и кремния, а также химические промоторы, например соли калия, добавляют в небольших количествах к сухому порошку магнетита. Смесь плавят в электрической дуге или путем индукционного нагрева. Расплав кристаллизуют и размалывают до подходящего размера. Катализатор обычно восстанавливают до металлического железа в токе водорода при 500 °С. Предполагается, что промоторы образуют фазу, разделяющую зерна магнетита. Это способствует возникновению пористости и предотвращает агломерацию в ходе восстановле- [c.22]

Хотя при добавлении таких структурных промоторов, как АЬОз и МдО, поверхность катализатора увеличивается, они слабо влияют на одну из основных характеристик катализаторов Фишера — Тропша, а именно на селективность в отношении образования углеводородов. Последняя регулируется главным образом химическим промотором типа К2О (см. разд. У1,Б). [c.175]

Подытоживая сравнительно скудные данные по радиационным каталитическим процессам, следует отметить наличие убедительных доказательств того, что такой низкотемпературный процесс, как изомеризация, представляет собой высокоэффективную ценную реакцию, нромотируемую радиоактивными излучениями. После инициирования реакции направление ее определяется присутствующим катализатором. Таким образом, открывается возможность снизить жесткость условий, требуемых для инициирования каталитической реакции, без добавления химических промоторов, которые могут оказывать нежелательные влияния, так как создают опасность загрязнения продукта. Пожалуй, не менее важно и то, что в руках исследователей появился новый инструмент, позволяющий глубже понять природу каталитических реакций, имеющих исключительно важное значение для нефтеперерабатывающей промышленности. [c.165]

В состав катализатора помимо основного (базового) металла входят также различные добавки — промоторы. По принципу действия их подразделяют на структурирующие и химические. Структурирующие (или структурные) промоторы способствуют образованию развитой поверхности катализатора и препятствуют рекристаллизации его активной фазы. В качестве таких промоторов чаще всего используют трудно восстанавливаемые оксиды—АЬОз, 2гОг, TiOz, MgO и СаО. Для осажденных катализаторов аналогичную роль играют также носители—-кизельгур, доломит, диоксид кремния, цеолиты, алюмосиликат. Химические промоторы увеличивают скорость реакции и влияют на ее селективность. [c.281]

Катализаторы, содержащие одновременно структурные и химические промоторы, по перечисленным выше свойствам, характеризующим селективность, занимают промежуточное положение между бесщелочными катализаторами и катализаторами, содержащими только щелочь. Наблюдаемые явления выражены тем сильнее, чем больше содержание щелочи в катализаторе. Действие щелочи проявляется также во влиянии скорости газового потока на состав продуктов синтеза при увеличении скорости в три раза на катализаторах, содержащих щелочь, состав продуктов практически не меняется увеличение скорости газового потока в два раза на непромотированном катализаторе (1) приводит к увеличению доли легких фракщ й продуктов синтеза. [c.326]

В одной из специфических методик стабилизатор (и обычно химический промотор) добавляют к расплавленному окислу. В данном случае исходный окисел—магнетит Рез04, стабилизатором служит окись алюминия, окись магния или двуокись кремния, а химическим промотором — окись калия (образующаяся при добавлении карбоната калия). После измельчения до желаемой степени катализатор восстанавливают водородом до металлического железа. Это классический железный катализатор [c.231]

Рассмотрим прежде всего железные катализаторы, полученные методом сплавления. Распределение в них стабилизаторов определяется химической природой последних. Окислы алюминия, магния и титана до некоторой степени растворяются в магнетите. То же самое можно сказать и о СаО, Ь1гО и Na20, однако К2О и ВаО в магнетите нерастворимы (эти окислы щелочных и щелочноземельных металлов относятся к химическим промоторам) [151]. Если содержание окислов алюминия и магния превыщает 1 мол.%, они растворяются, по-видимому, уже не полностью [152] и часть окислов, как показывают данные электронно-зондового микроанализа [153], образует отдельную фазу. Двуокись кремния (и двуокись циркония ), вероятно, нерастворима в магнетите введенная как стабилизатор, двуокись кремния обнаружена в слое, разделяющем зерна магнетита. Двуокись кремния препятствует растворению в магнетите более основных окислов (образует с ними соединения), и поэтому ее присутствие затрудняет равномерное распределение химических промоторов щелочных или щелочноземельных металлов [151]. [c.233]

Основным компонентом невосстановленных образцов является магнетит Рез04, обладающий структурой шпинели. Элементарная ячейка магнетита включает 32 иона кислорода, расположенных в узлах решетки, и 24 иона железа в междоузлиях (8 ионов Fe в тетраэдрических междоузлиях, по 8 ионов Fe и Fe в октаэдрических междоузлиях) [7]. При введении в Рбз04 умеренных количеств различных окислов кристаллическая структура магнетита сохраняется, но изменяются параметры его кристаллической решетки и магнитные свойства, т. е. образуется твердый раствор [8]. После восстановления образцы имеют структуру а-железа независимо от природы добавок. Добавляемые окислы обычно имеют слабокислые или амфотерные свойства (структурные промоторы), а также резко выраженные основные (химические промоторы). Для структурных промоторов характерна относительно хорошая растворимость в магнетите и заметное структурообразующее действие, способствующее формированию развитой пористой структуры в восстановленных образцах. При этом удельная поверхность образцов составляет 10-Н 20 м /г, а удельная поверхность собственно железа — до 5 mVf [5, 9]. Типичным представителем структурообразующих добавок является окись алюминия. [c.108]

В отличие от адсорбции из растворов, образование связанного каучука в твердой фазе зависит от иенасыщенности полимера. При сыешени бутилкаучука с сажей в мягких условиях образуются лишь небольшие количества сажевого геля. Термообработка резко увеличивает гелеобразование, доводя его почти до уровня, характерного для полидиенов, особенно в присутствии саж, содержащих кислые кислородные комплексы Применение химических промоторов для активации взаимодействия между полимером и наполнителем обсуждается в главе 9. [c.131]

Рис. 9.10 иллюстрирует влияние интенсивности циклической термообработки на уделькое электросопротивление вулканизатов бутадиен-стирольного, натурального и бутилкаучуков содержащих анальную сажу. Повышение удельного электросопротивления в результате термообработки свидетельствует о лучшем распределении сажи. Аналогичное повышение удельного электросопротивления -И, следовательно, улучшение диспергирования наблюдалось также при использовании химических промоторов для повышения эффекта усиления . Известно, что частицы сажи, диспергированные в каучуке обычными методами, на ранней стадии вулканизации вновь агрегируются . Это явление объясняет падение удельного электросопротивления, происходящее при вулканизации. Гесслер обнаружил, что при вулканизации смесей бутилкаучука, промотированных. г-динитрозобензолом, удельное электросопротивление не уменьшается. Он объяснил это связыванием частиц сажи вдоль полимерной цепи при помощи п-динитрозобензола, исключающем возможность реагломерации во время вулканизации. Тот же результат достигался и интенсивной термообработкой и (или) смешением при повышенной температуре [c.228]

Это отражается на форме кривых напряженке—деформация вулканизатов бутилкаучука, изготовленных с применением измельченных и термообработанных промышленных саж. Эти вулканизаты при предварительном растяжении не так резко смягчаются, как вулканизаты того же каучука, изготовленные в обычных условиях. Аналогичное изменение деформационных свойств Гесслер также отметил в вулканизатах бутилкаучука, содержащих обычную сажу, изготовленных с термообработкой смеси в присутствии небольших количеств химического промотора, например серы. Этот факт имеет особое значение, поскольку термообработка, измельчение сажи и (или) химическое промотирование приводят к получению более мягких вулканизатов, характеризующихся в то же время более высокими значениями напряжения при 300% удлинения. [c.229]

Химические промоторы. Эти промоторы изменяют химическую природу поверхности, увеличивая активность или избирательность катализатора. Они также могут способствовать увеличению или сохранению площади поверхности. Например, окись калия лишь незначительно влияет на площадь поверхности и активность дважды промотированного аммиачного катализатора при работе под давлением 30 атм. Однако окись калия заметно увеличивает каталитическую активность при более высоких давлениях (100 атм). Предполагается, что щелочь ускоряет десорбцию аммиака, препятствуя накоплению его в количествах, достаточных для подавления реакции при работе под высоким давлением [3]. При синтезе углеводородов из окиси углерода и водорода на железных катализаторах небольшие добавки карбоната калия вызывают заметные изменения активности катализатора и состава продуктов синтеза. При одинаковой температуре синтеза средний молекулярный вес продуктов повышается с увеличением содержания карбоната калия до 2 частей К2СО3 на 100 частей Ге. Активность катализатора возрастает с увеличением содержания карбоната калия приблизительно до 0,5 части на 100 частей железа, остается постоянной при изменении содержания от 0,5 до 1,0 части КдСОд на 100 частей Ре и уменьшается при большем содержании карбоната калия. В класс химических промоторов можно также включить промоторы, облегчающие предварительную обработку катализаторов. Например, медь добавляют к осажденным кобальтовым или железным катализаторам для повышения скорости восстановления водородом и обуглероживания окисью углерода. Поэтому катализаторы, промотиро-ванные медью, могут быть подвергнуты предварительной обработке при значительно более низких температурах. Введение меди в железные катализаторы в количествах до 20 частей меди на 100 частей железа незначительно влияет на активность катализаторов или на состав продуктов реакции. Однако введение меди в кобальтовый катализатор сокращает срок его службы [4]. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология