Влияние кизельгура на активность катализаторов

Никелевый катализатор, приготовленный путем прокаливания нитрата никеля и восстановленный водородом при 350°, является не активным. Присадки к никелю серебра, висмута и меди не привели к получению активного катализатора. Присадка к никелю 18% "окиси тория оказывает положительное влияние иа активность катализатора, причем в случае добавки кизельгура в продуктах синтеза появляются уже следы масла, и кон- [c.367]

Положительное влияние на активность катализатора оказывает добавка небольших количеств солей щелочных металлов, например углекислого калия или соды, а также введение в состав катализатора марганца и магния. В качестве носителя обычно используется кизельгур (применялся также доломит). Ряд железо-медных катализаторов приготовляется без применения носителей. [c.258]

Наибольшее распространение находят катализаторы на носителях. Последние способствуют сохранению длительной каталитической активности. Действие носителей основано, в частности, на том, что они разделяют дисперсии кристаллической меди. Носители также влияют на формирование структуры катализатора, его механические и другие свойства. В качестве носителей используются оксиды алюминия, хрома, цинка и других металлов, смеси оксидов, а также природные материалы, такие как кизельгур. Катализаторы можно получать путем восстановления смесей тонкодисперсных оксида меди и других оксидов. Наиболее часто применяемый восстановитель - водород. Процесс проводят при 170-230°С, причем активность катализатора увеличивается при снижении содержания водорода в его смеси с азотом или другим инертным газом [13]. При температуре восстановления 210 С оптимальное содержание водорода в азотно-водородной смеси 3% (мол.). Скорость гидратации растет с увеличением степени восстановления СиО, но наличие небольших количеств СиО и СиО в медном катализаторе не оказывает заметного влияния на его активность [14,15]. [c.9]

Фиг. 14. Влияние длительности работы катализатора на его активность. Катализатор N +18% ТЬО,-кизельгур, осажденный К СОз- Температура

Таблица 17 Влияние отмывки на активность катализатора N1 -Мп-А [ Оз-кизельгур

Фиг. 15. Влияние добавки меди на активность катализатора N1 + 15% Мп 4--1-кизельгур (выход жидких продуктов).

Влияние осадителей на активность катализатора Со-ТЬОг (100 18)-кизельгур, восстановленного при 350 С [c.66]

Описанная методика позволила оценить активность катализатора никель на кизельгуре , подвергнутого термической обработке при разных температурах. Результаты этих определений согласуются с имеющимися в литературе данными о влиянии термической обработки на активность металлических катализаторов. [c.60]

Приготовление в 1931 г. осажденного катализатора никель—окись тория на кизельгуре явилось большим достижением в разработке катализаторов синтеза. Метод осаждения из раствора нитратов металлов позволял получать более активные катализаторы, чем при разложении нитратов. Присутствие меди сильно понижало активность катализатора никель—окись тория—кизельгур. В табл. 34 показано влияние состава катализатора и природы оса-дителя на активность катализатора никель—окись тория—кизельгур [18 . [c.104]

ВЛИЯНИЕ РАЗМЕРА И ПЛОТНОСТИ ТАБЛЕТОК НА АКТИВНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРА 108.В (СО-ТЬОа-КИЗЕЛЬГУР) В СИНТЕЗЕ ПОД СРЕДНИМ ДАВЛЕНИЕМ ) [c.132]

Опыты, проведенные в Горном бюро США (табл. 55 и 56), показывают влияние природы кизельгура на активность катализаторов Со—ТЬОз—МдО— кизельгур. Из данных колонок 2, 3 и 4 табл. 55 видно, что при синтезе на таблетированных катализаторах 891, 89Ь и 89Н средний выход жидких углеводородов составляет около 80 з на 1 исходного газа. Эти катализаторы осаждены на кизельгур Н, который был обработан щелочью и прокален. При осаждении на природный кизельгур Р, из которого был получен кизельгур Н, и на природный португальский кизельгур получались значительно более активные катализаторы. Катализаторы 89), 89К (колонки 7 и 15 табл. 55) работают при значительно более низких температурах, давая 1з среднем выход 97 г/м . Относительная эффективность кизельгуров Н, Р и португальского в качестве носителей для катализаторов графически изображена на рис. 57, на котором для сравнения представлены значения производительности и температуры при объемной скорости 100 час. , заимствованные из данных табл. 55. Катализатор, содержащий кизельгур Н, работает при значительно более высоких температурах и имеет производительность примерно на [c.144]

ВЛИЯНИЕ ОБУГЛЕРОЖИВАНИЯ И ГИДРИРОВАНИЯ НА АКТИВНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРА Со-ТЮг-КИЗЕЛЬГУР И СООТНОШЕНИЕ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА [13] [c.446]

Влияние окиси тория и окиси магния на активность кобальт-ториевого катализатора на кизельгуре (100 200) [26 [c.84]

Многие работы, посвященные изучению влияния различных присадок к катализаторам Со-ТЬОг-кизельгур и Со-Мп-кизельгур, имели целью получение катализатора более активного, чем Со-ТЬОг-кизельгур, выяснение возможности замены ТЬ, измене-йие условий приготовления, снижение температуры восстановления и т. п. До настоящего времени все эти работы не дали положительных результатов. [c.376]

Носитель оказывает заметное влияние на производительность и продолжительность службы катализатора, так как обеспечивает желаемую дисперсность металла, оптимальную пористость контакта и препятствует спеканию активного вещества во время восстановления и синтеза. В качестве носителя, как показали многочисленные исследования [13], наиболее пригоден обработанный кислотой природный кизельгур. [c.129]

Таблица 29 Влияние различных добавок на активность железо-медных катализаторов состава Ре — Си — кизельгур (100 25 125) при 230—250° С

Мейер и Бар [21а] провели аналогичные опыты с железными катализаторами, осажденными на кизельгуре. Тип носителя, имевший очень важное значение для кобальтовых и никелевых катализаторов, не оказывал существенного влияния в случае железного катализатора. Железные катализаторы, полученные из закисных солей железа на кизельгуре, не были активными, в то время как железные катализаторы, полученные из окисных солей железа на том же носителе, позволили получить сравнительно хорошие результаты. [c.195]

Не меньшее влияние на активность катализатора оказывают химический состав носителя соотношение между количествами металла и носителя. Сравнительные результаты испытаний активности катализатора Ы1-Мп-А1оОз, высаженного на различных носителях, показывают, что наибольшей активностью обладает катализатор, высаженный на кизельгуре. Исследования показывают, что оптимальное соотношение металла и носителя равно 1 1. При изменении этого соотношения в ту или другую сторону активность катализатора понижается. [c.368]

Приведенные в табл. 111 данные о различной последовательности осаждения катализатора М1-Мп-А120з-кизельгур показывают, что как последовательность осаждения, так и последовательность приливания растворов осадителя к растворам нитратов Ni, А1, Мп и т. п. оказывают существенное влияние на активность катализатора. [c.371]

Когда говорят о типах катализаторов, используемых для данной реакции гидрирования, обычно указывают только, что катализатор никелевый или из благородного металла можно сказать, что катализатор принадлежит к группе железа. Однако все эти термины дают весьма неоднозначное описание, в котором соседствуют дезинформация и правда. Например, катализатором группы железа может быть никель, железо или кобальт, причем в одной или нескольких различных формах. Как правило, это нанесенные катализаторы, т. е. полученные осаждением металла на носитель или пропиткой его раствором соли металла. В качестве носителей чаще используют инфузорную землю (кизельгур), порошкообразные оксид кремния и активированный уголь, оксиды магния и редкоземельных элементов, оксид алюминия или молекулярные сита. (Существует много типов окспда алюминия, и каждый из них оказывает свое положительное или отрицательное влияние на получающийся катализатор.) В задачу данной главы не входит описание приготовления катализаторов, которое слишком сложно. Отметим только, что, называя катализатор никелевым, мы не даем ему адекватной характеристики. Даже если назван носитель, то еще нельзя определить, как будет работать катализатор. Свойства катализатора сильно зависят от способа его приготовления, типа носителя, наличия промоторов, введенных сознательно или случайно попавших при осаждении. Способы восстановления и стабилизации катализатора также могут оказать решающее воздействие на его эксплуатационные характеристики, в том числе на активность и селективность. [c.108]

Сведения об активности в олигомеризации олефинов никеля, нанесенного на различные носители, довольно многочисленны как в патентной, так и научной литературе. Еще в 30-х годах XX века Морикава обнаружил, что никель, нанесенный на кизельгур, может вызывать димеризацию этилена при комнатной температуре. Позднее в олигомеризации этилена и хфопилена испытывались катализаторы, получаемые нанесением солей двухвалентного никеля на оксид алюминия, кремния, аморфные и кристаллические алюмосиликаты. Сопоставляя подобные катализаторы с гомогенным координационным катализом, В.Ш. Фельдблюм рассматривал в качестве активного центра гидрид никеля. Другими исследователями активными считались также координационно ненасыщенные атомы N1 и N1 , а также N1 . Основанием для этого служило влияние кислотности носителя и восстановительной атмосферы на повышение активности катализаторов в олигомеризации этилена и пропилена. С помощью метода селективного отравления щелочью и оксидом углерода сделан вывод о протекании олигомеризации прогшлена по бинарному механизму, т. е. как по координационному — на N1 так и по кислотному механизму. При возрастании числа атомов углерода в молекуле алкена возрастает роль кислотного механизма. Хорошие результаты в олигомеризации низших олефинов наблюдаются при нанесении на оксид алюминия смсси сульфатов никеля и железа в присутствии РгО . [c.915]

Критерием этого выбора является скорость образования карбонила кобальта в условиях оксо-реакции это особенно важно ввиду того, что катализатор используется в очень активной форме. В промышленных условиях, осуществленных в Германии во время второй мировой войны, кобальт использовали в форме взвеси стандартного катализатора Фишера—Тропша (30% кобальта, 2% тория, 2% магния и 66% кизельгура). Этот катализатор высокоактивен и достаточно устойчив во времени (последующие работы показали, что присутствие тория и магния оказывает некоторое неблагоприятное влияние на оксо-реакцию). [c.427]

Фиг. 61. Влияние длительности работы ка- ллизатора на его активность. Катализатор Ni + 18% ТНОа-кизельгур, осажденный К СОз. Температура синтеза 175—185 .

Сохранение активных кристаллических структур, получающихся при приготовлении катализатора, достигается либо применением носителей, либо введением соответствующих добавок при осаждении катализатора. Поэтому носитель может рассматриваться как добавка, предотвращающая явления рекристаллизации активных мест решетки, препятствующая укрупнению вторичных кристаллических образований. Очевидно, что носитель не может быть индиферентен и оказывает определенное влияние на решетку катализатора, а следовательно, и на его каталитические свойства (способность изменять энергию активации, направление реакции и т. п.). Лучшими носителями для N1 и Со катализаторов являются вещества, содержащие 5102, А12О3 и т. п. К таким носителям относятся кизельгур, некоторые виды каолинов и т. п. [c.50]

Влияние осадителя и условий восстановления на активность катализатора Ni-Th02 (100 18)-кизельгур [c.55]

Фиг. П. Влияние различного количества ТНО, на активность катализатора КнТИОз-кизельгур

Влияние различного количества А12О3 на активность катализатора Н1-Мп-кизельгур видно из данных табл. 15. [c.62]

Таблица 16 Влияние условий приготовления катализатора М1-Мп-А120з-кизельгур на его активность

Влияние замены ТКОз на активность катализатора Со-ТЬО -кизельгур [c.68]

Рис. 41. Влияние времени и температуры восстановления на активность катализатора 100Ni 18 ТЬОа 100 кизельгур, осажденного КгСО, в синтезе при 177° и атмосферном давлении.

Между активностью и размером частиц, а также между активностью и внешней или внутренней структурой природных диатомей не было отмечено никакой связи. Например, активность катализаторов, осажденных на кизельгуры с очень малым размером частиц— сноу флосс (Snow Floss) и португальский,—составляла 86,6 и 166,3 см /г в час. Это была максимальная наблюдавшаяся разница в опытах с катализаторами, содержавшими природные кизельгуры. Возможно, что влияние, которое оказывают на активность различия в величине площади поверхности, размере частиц и структуре, перекрывается влиянием железа или других примесей, а также довольно широким диапазоном колебания активности различных партий катализатора, приготовленных с одним и тем же кизельгуром. [c.147]

Рентгенографические данные (гл. II) показали, что в катализаторах, употреблявшихся в синтезе, не содержится значительных количеств карбида в виде объемной фазы рентгенограммы этих катализаторов не отличались от рентгенограмм свежевосстановленного катализатора и показали наличие беспорядочно ориентированного кобальта. Следовательно, кобальт в катализаторе не окисляется при синтезе, что согласуется с термодинамическими данными для восстановления окиси кобальта (см. гл. I, табл. 16). Катализаторы, обуглероженные окисью углерода и восстановленные с целью удаления карбида, дали рентгенограмму, показывающую присутствие а-кобальта. Превращение беспорядочно ориентированного кобальта в а-кобальт происходило при образовании и гидрировании карбида. Поскольку это превращение не происходило при синтезе и поскольку активность обуглероженных ката.пизаторов была мала, был сделан вывод, что карбид кобальта в виде объемной фазы не является ни промежуточным соединением при синтезе, ни катализатором для синтеза. Это заключение было подтверждено опытами Андерсона, Холла, Крига и Зелигмана [13], где изучались активность и избирательность катализатора состава Со—ТЬО —кизельгур, причем этот катализатор обуглероживали в условиях, способствовавших образованию или карбидов, или карбидов вместе со свободным углеродом, или, наконец, образованию преимущественно свободного углерода. В табл. 201 представлены изменения удельной поверхности в ходе такого ряда опытов по обуглероживанию. Данные по синтезу, сведенные в табл. 216, показали, что обуглероживание при 208° (б) вызвало уменьшение активности и увеличение выхода метана и углеводородов С1—С . Гидрирование при 208° (в) частично возвратило катализатору активность. При следующих циклах обуглерожи-вания и восстановления при 208° (г—з) гидрированный катализатор обладал большей активностью и давал более благоприятное распределение продуктов, чем предыдущий, обуглероженный, но активность катализатора непрерывно уменьшалась, а доли образующихся метана и легких углеводородов все увеличивались. Следовательно, образование карбида заметно влияло как на активность, так и на соотношение продуктов синтеза. Повторные циклы обуглероживания и восстановления при 208° вызвали прогрессирующее уменьшение активности и сдвиг в сторону образования более легких углеводородов, налагающиеся на аналогичное влияние присутствия карбидов в каждом новом этапе обуглероживания. Обуглероживание при 275° , [c.445]

Процесс алкилирования бензола пропиленом со времени открытия реакции алкилирования в 1877 г. французским и американским исследователями Ш. Фриделем и Дж. Крафтсом и русским химиком Г. Г. Густавсоном интенсивно изучался с целью установления механизма реакции, выбора наиболее активного и селективного катализатора, создания промышленных установок. В настоящее время основное количество изопропилбензола в капиталистических странах (свыше 4 млн. т в год) получают ал-килированием бензола пропиленом в присутствии катализатора — комплекса хлорида алюминия с ароматическими углеводородами. Некоторое количество изопропилбензола получают алкилирова-нием бензола пропиленом с использованием в качестве катализатора серной кислоты, ортофосфорной кислоты на кизельгуре, молекулярных соединений фторида бора с кислородсодержащими соединениями. Процессы алкилирования в присутствии указанных катализаторов обладают существенными недостатками — высокой коррозионной способностью реакционной смеси, нереге-нерируемостью катализаторов, отрицательным влиянием на экологию среды вследствие накопления побочных продуктов и др. [c.3]

Фиг. 75. Влияние давления на активность и длительность работы катализатора Со-ТИОг-кизельгур.

На свойства катализатора существенное влияние оказывает также носитель. В работе [98] предлагается заменить кизельгур синтетическими цеолитами. В присутствии катализаторов состава Со — цеолит (1 2, вес.) и Со — MgO—цеолит (10 1 20, вес.) контракция исходного газа и выход жидких углеводородов были достаточно высоки. Так, при атмосферном давлении, температуре 180—185° С, объемной скорости 90—100 ч , отношении СО к На в исходном газе, равном 0,5, в присутствии катализаторов Со—NaY или Со—NaX контракция составляла 60— 63%, а выход жидких углеводородов соответственно 127—125 г/ж . Введение в состав контакта MgO значительно повышает его активность для контакта Со — MgO — СаХ (или aY) соответствующие величины принимают значения 66—84% и 135— 142г/л1 . Активность этих катализаторов выше активности содержащих кизельгур контактов, для которых в аналогичных условиях контракция составляла 50—65%, а выход жидких углеводородов — 65—125 г/лг . [c.133]

Никель. Систематических исследований влияния носителей на никелевые катализаторы (никель — окись алю- миния, кремнезем, кизельгур, пемза, асбест) не проводилось. Активности всех перечисленных катализаторов в реакции гидрирования двойных связей сравнимы с ак- тивностью никеля Сабатье. Никель Ренея [126] (сложная система из N1, А1, А120з,Н) и пленки никеля, получаемые испарением в вакууме, следует рассматривать отдельно, поскольку они обладают V заметными особенностями. [c.168]

Синтезы гликолевой кислоты из формальдегида, окиси углерода и воды были проведены с использованием никелевого, кобальтового и железного катализаторов при 150—275 и давлении 150—600 ат. Восстановленные металлы практически неактивны, в то время как их галогениды обладают каталитическо активностью, уменьшающейся следующим образом Ni > Со > Fe и J > Br > l. В качестве носителя для катализатора силикагель оказался лучшим, чем кизельгур, пемза, каолин и уголь. Добавка йодида меди, двуокиси тория и окиси магния в отдельности или в виде смеси, а также избыток йода подавляют каталитическую активность. Изучалось влияние температуры реакции, давления, степени чистоты окиси углерода, времени контакта, концентрации и объема катализатора и раствора формальдегида и т. д. и были определены оптимальные условия реакции. При использовании в качестве катализатора 88,9%-ного йодггда никеля на силикагеле при 200" и максимальном давлении 610 ат за 3 часа была достигнута 47%-ная степень превращения формальдегида в жидкие продукты, в которых содержалось 42,5% гликолевой кислоты, 2,2% муравьиной кислоты и 2,3% метилового спирта. С кобальтовым и железным катализаторами выходы меньше. [c.703]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология