Катализ бифункциональный

Если при нейтральных или близких к нейтральным значениях pH имеет место бифункциональный катализ, т. е. взаимодействие между незаряженными имидазольными группами, то для описания взаимодействий между полимерным катализатором и субстратом можно предложить три механизма. [c.297]

Естественно, катализаторы бифункционального катализа до — лжны содержать в своем составе одновременно оба типа центров — и металлические (м.ц.), и кислотные (к.ц.). Так, полиметаллический алюмоплатиновый катализатор риформинга представляет собой пла — тину, модифицированную редкоземельными металлами (например, Яе), на носителе — окиси алюминия, промотированном кислотой (хлором). В катализаторе гидрокрекинга, например, алюмокобаль— тмолибденцеолитовом (или алюмоникельмолибденцеолитовом), Со + Мо или Ы1+Мо осуществляют гидрирующе —дегидрирующие функции, а цеолит является кислотным компонентом. В качестве примера приведем возможные схемы протекания подобных реакций. [c.95]

Катализаторы. В современных процессах гидрокрекинга наибольшее распространение получили бифункциональные катализа- [c.150]

Парафины подвергаются также дегидроциклизации на катализа торах риформинга по бифункциональному механизму дегидрирование на платине, циклизация образовавшихся непредельных углеводородов на кислотных участках носителя. Наглядное подтверждение реальности такого механизма можно найти в работе [681. Из табл, 1,5 видно, что платинированный уголь не катализирует реакцию дегидроциклизации я-гептана, если к последнему добавить 0,01 % тио-фена (по массе, в пересчете на серу), но сохраняет высокую дегидрирующую способность. Концентрация гептенов не меняется при добавлении тиофена к гептану и близка к равновесной в примененных условиях. Не подвергается дегидроциклизации н-гептан при пропускании над оксидов алюминия. Однако реакция дегидроциклизации протекает, если н-гептан с указанной выше примесью тиофена пропускают над смесью платинированного угля и оксида алюминия. Суммарный выход толуола и алкилциклопентанов составил 70% от выхода, полученного при дегидроциклизации чистого н-гептана (без примеси тиофена) над платинированным углем. [c.35]

Полифункциональный катализ бифункциональными молекулами [c.285]

В техническом катализе (например, в процессах каталитического риформинга и гидрокрекинга) нашли широкое применение бифункциональные катализаторы, состоящие из носителя кислотного типа (окись алюминия, алюмосиликаты, промотированные галоидами, цеолитом и др.) с нанесенным на него ме таллом — катализатором гомолитических реакций (Pt, Pd, Со, Ni, Mo и др.). [c.81]

Гидрогенолиз, в частности гидрокрекинг, на бифункциональных катализаторах связан, как правило, с промежуточным образованием карбениевых ионов. Поэтому он в большой мере включает в себя элементы и закономерности кислотно-основного катализа. На этих катализаторах существенную роль играют реакции скелетной изомеризации. [c.88]

Независимо от той или иной интерпретации бифункциональный катализ играет очень существенную роль при многих превращениях углеводородов гидрогенизации, дегидроциклизации, гидрогенолизе и гидроизомеризации (гл. И и IV), и мы будем обсуждать его при рассмотрении каждой из этих реакций. [c.61]

В природных ферментативных процессах для каждой стадии сложного процесса существует свой весьма активный, но специфический катализатор, так что весь процесс как бы передается по эстафете — каталитической цепи — от одного катализатора к другому, за счет чего значительно выигрывает селективность превращения. Аналогичное явление можно осуществить и в техническом катализе. При этом создается возможность проведения в одном реакторе многостадийных процессов. Классическим примером простейшего процесса каталитической системы может служить одностадийная изомеризация парафинов на бифункциональном катализаторе и окиси алюминия и платины, протекающая следующим образом (применительно к бутану) [c.47]

Бифункциональный катализ в реакциях риформинга [c.139]

Специфическим технологическим способом. регулирования сб - держания хлора в катализаторе служит подача хлорорганического соединения в зону катализа (см. гл. 9). Поддерживая этим путем необходимый уровень кислотности катализатора риформинга, обеспечивают высокую его активность в кислотно-катализируемых реакциях. Удаление из сырья каталитических ядов и обеспечение оптимального содержания хлора в катализаторе создают благоприятные условия для эффективной работы бифункциональных платиновых катализаторов риформинга. [c.122]

Для объяснения ферментативного катализа было использовано еще одно фундаментальное представление, а именно бифункциональный или полифункциональный катализ. Другими словами, с субстратом взаимодействуют несколько функциональных групп активного центра, так что меет место сопряженный катализ. [c.215]

При основных значениях pH можно ожидать предпочтительного образования амида, поскольку амидный атом азота — плохая уходящая группа. Это и наблюдается в имидазольном буфере. Однако в фосфатном буфере бифункциональный катализ приводит к тому, что отщепление анилина становится более предпочтительным. [c.217]

Дженкс [76] пришел к выводу, что сопряженный бифункциональный. кислотно-основной катализ реализуется редко или во- [c.218]

Этот своеобразный компенсационный эффект открывает, казалось бы, довольно простой путь к созданию высокоактивных катализаторов достаточно синтетическим путем объединить в одну молекулу хотя бы две функциональные группы, потенциально способные одновременно [по механизмам типа (3.5) или (3.6)] участвовать в образовании переходного состояния. Включение их в одну молекулу уже в исходном состоянии реакции может в значительной степени снизить энтропийные потери, необходимые при построении переходного состояния. В то же время энтальпийный выигрыш бифункционального катализа (3—6 ккал/моль, т. е. 12,6—25,2 кДж/моль) мог бы обеспечить ускорение реакции в 10 —10 раз по сравнению с монофункциональным катализатором. [c.97]

Реакции такого рода подвержены бифункциональному катализу. [c.315]

В соответствии с механизмом протекающих реакций гетерогенные катализаторы подразделяют на следующие три группы 1) ионные, под влиянием которых протекают реакции с ионным механизмом 2) электронные, катализирующие гомолитические реакции 3) бифункциональные, совмещающие ионный и электронный катализ. [c.440]

Бифункциональный механизм доказан на примере использования катализаторов, содержащих только кислотные центры или только металлические цен-гры, которые оказались исключительно малоактивными, в то время как даже механическая их смесь была достаточно активна. Благодаря бифункциональному катализу удается коренным образом преобразовать углеводородный состав исходного бензина и повысить его октановую характеристику на 40-50 пунктов 49]. [c.28]

Нельзя, к сожалению, сказать, что поиск примеров полифункционального катализа был всегда успешным. Только в нескольких случаях совместное действие общей кислоты и общего основания оказывалось зффективнее каждого из них в отдельности. Аналогичная ситуация наблюдается и при комбинации нуклеофильного и общего основного, а также нуклеофильного и электрофильного катализа. В то же время чрезвычайно непросто определить относительное увеличение скорости процесса при введении второго катализатора, так как, с одной стороны, под рукой исследователя не всегда имеются необходимые количественные данные, а с другой — при таких расчетах выбор стандартного состояния или, иными словами, точки отсчета не всегда бывает однозначным. Позтому теперь целесообразно перейти к рассмотрению более удобной в этом смысле области — полифункциональному катализу бифункциональными молекулами. [c.284]

МЕХАНИЗМ КАТАЛИЗА БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ В РЕАКЦИЯХ ПЕРЕНОСА АЦИЛЬНОЙ ГРУППЫ [c.210]

Механизм катализа бифункциональными соединениями в реакциях переноса ацильной группы. Литвиненко Л. М. Сб. Механизмы гетеролитических реакций . М., Наука , 1976. [c.275]

Катализ бифункциональными соединениями может осуществляться внутримолекулярно, если реагирующая функциональная группа, нуклеофильная и электрофильная группировки имеют благоприятное расположение относительно друг друга, как, например, в продукте конденсации сополимера метакриловой кислоты и малеинового ангидрида с п-нитро-анилином. В этом соединении анилидная группа располагается между двумя соседними карбоксильными группами. Было установлено [54,68], что анилидная группа легко взаимодействуете одной из этих карбоксильных групп, образуя имид реакция протекает с максимальной скоростью [c.37]

По природе промежуточного химического взаимодействия реагирующих веществ и катализатора катализ принято подразделять на следующие 3 класса 1) гомолитический катализ, когда химическое взаимодействие протекает по гомолитическому механизму 2) гетеролитическнй катализ — в случае гетеролитической природы промежуточного взаимодействия 3) бифункциональный (сложный катализ, включающий оба типа химического взаимодей — ствия. [c.80]

Во ВНИИНП разработан также бифункциональный катализе тор БФК, обеспечивающий одновременную гидроочистку и гид — р( депарафинизацию парафинистых и сернистых топливных дис — [c.234]

Эти различные центры могут сосуществовать либо на одном и том же твердом теле, либо на поверхности двух различных фаз, находящихся в тесном контакте друг с другом (например, Р1—А12О3). Радикалоподобные и ионные промежуточные соединения, возникающие в последовательных стадиях, должны быть каким-то образом взаимнопревра-щаемыми. Механизм этих переходов является центральной проблемой бифункционального катализа, и наиболее общепринятая теория (разд. 111.4) предполагает существование промежуточного легко десорбирующегося молекулярного соединения, например олефина [c.60]

Имеются экспериментальные данные, свидетельствующие о миграции атомов водорода от металла к окислу-носителю это катализ восстановления окислов водородом в присутствии малых количеств металлов, активирующих водород, и катализ очистки водородом закок-сованной AI2O3, служащей носителем для Pt. Можно, наконец, усомниться и в правомерности самого механизма, основанного на теории бифункционального катализа, и постулировать прямую изомеризацию радикалов, адсорбированных на металле (разд. И1.2). [c.61]

Благодаря бифункциональному катализу удается коренным обра зом преобразовать углеводородный состав исходного бензина и повы сить его октановую характеристику на 30- 40 пунктов. [c.139]

Высокая удельная поверхность не всегда нужна, особенно для носителей. Кроме бифункционального катализа, где носитель играет прямую и полезную каталитическую роль, обычно предполагается, что носитель неактивен. Однако такие широко используемые носителп, как оксиды алюминия и кремния, часто обладают некоторой каталитической активностью, которая может быть нежелательна. Уменьшить ее можно селективным отравлением ненужных центров, но на практике это иногда трудно сделать. Для того чтобы снизить удельную поверхность носителя, не изменяя дисперсности активной фазы, можно предварительно спечь носитель, протравить его поверхность и затем уже пропитать активным компонентом. Плотные частицы можно покрыть, используя парофазные реакции, гальванические методики, распыление в радиочастотном разряде и другие способы, но при этом трудно добиться высокой дисперсности активной фазы. Часто приходится искать компромиссное решение и допускать некоторое снижение селективности, вызванное действием поверхности носителя. Если же селективность необходимо сохранить, то в некоторых случаях отказываются от носителей. [c.28]

Каталитические реакции, осуществляемые в нефтеперерабатывающей промышленности, относятся как к окислительно-воостано-вительным (гидрогенизация и дегидрогенизация), так и к кислотным (каталитический крекинг, алкилирование изобутана бутенами, полимеризация олефинов). Широко применяется бифункциональный катализ (изомеризация парафиновых углеводородов, рифор-минг, гидрокрекинг). Катализ основаниями в нефтеперерабатывающей промышленности не применяется. [c.135]

Подтверждением того, что процесс гидрокрекинга на катализа торах риформинга, представляет собою бифункциональный катализ явлйё сй ув ёлйченне его скорости с повышением Kn otHo TH ката лизаторов в результате увеличения содержания галогенов 162, 78) Поскольку продукты гидрокрекинга — предельные углеводороды дезактивация катализатора происходит значительно медленнее, чем при каталитическом крекинге. [c.45]

Поскольку скорость спилловера водорода на алюмоплатиновом катализаторе лимитируется скоростью диффузии на поверхности оксида алюминия, концентрация атомарного водорода должна быть наибольшей на участках носителя, примыкающих к платине. Поэтому можно ожидать, что закоксованность этой зоны носителя будет .ф.лее дакрй,, , ощж,аиие водорода в коксе ...более высоким. -6де< ланныи вывод в известной мере подтверждается экспериментальными данными работ [96, 971. Представляется вероятным, что подобные участки оксида алюминия с малыми о-уюжениями кокса играют. наиболее активную, возможно определяющую, роль в бифункциональном катализе реакции углеводородов. [c.57]

Различные модификации и разновидности оксида алюминия широко применяются для приготовления катализаторов [1271. Используемый в качестве носителя бифункциональны.х катализаторов риформинга, промотированный хлором или фтором ok hj алюминия играет важную роль в катализе, поскольку на нем протекают кис-лотно-каталнзируемые реакции. Поэтому большое значение имеют физико-химические свойства оксида алюминия, а также содержание в нем примесей. Регулированиесвойств окснда алюминия достигается за счет изменения методов и условий синтеза исходной гидроокиси и ее последующей обработки (промывки, формовки, сушки и прокаливания). [c.63]

Активность бифункциональных катализаторов риформинга зависит не только от содержащихся в них платины и металлических промоторов, но и от новерхностнон-кислотности носителя. Кислотность оксида алюминия, используе.мого в качестве носителя, может изменяться в достаточно широких пределах за счет связанного с ним хлора. При эксплуатации катализаторов риформинга их кислотную функцию, а следовательно активность, регулируют добавлением к сырью небольших количеств хлорорганических соединений, например дихлорэтана или четыреххлористого углерода [124, 125], которые в условиях процесса реагируют с образованием хлороводорода. Содержание хлора в носителе, а следовательно, и в катализаторе зависит от концентраций хлороводорода и водяного пара в зоне катализа [c.206]

Алюмоплатиновый катализатор представляет собой окись алюминия, на которую нанесено не более 0,6% платины. Этот катализатор является бифункциональным. С точки зрения теории катализа в бифункциональных катализаторах существуют активные центры веществ, содержащие как неспаренные, так и спаренные электроны. Первые способствуют активации окислительно-восстановительных реакций. В данном случае это платина, являющаяся (так же, как и другие металлы VIII группы) типичным гидриру-ющим-дегидрирующим катализатором. Поэтому на алюмоплатиновом катализаторе развиваются реакции дегидрирования шестичленных нафтенов и дегидроциклизации алканов. Окись алюминия— вещество со спаренными электронами имеет кислотный характер. Поэтому на алюмоплатиновом катализаторе активируются реакции изомеризации, протекающие по карбоний-ионному механизму. Для усиления этой функции катализатор промотируется хлором или фтором. Б качестве промоторов, увеличивающих [c.243]

Необходимо также учитывать, что кислоты и основания заключают Б себе электрофильную (катион) и нуклеофильную (анион) частицы, способные одновременно участвовать в гетеролитнческом процессе и осуществлять таким образом бифункциональный катализ. Например, енолизацию карбонильных соединений могут вызывать как ki g-лот так и основания. [c.242]

Возможно, для понимания функций ферментов наиболее подходит модель бифункционального катализа в водной среде. Одной из первых реакций, для которых было показано значительное увеличение скорости в воде, был гидролиз иминолактонов. Это исследование выполнено Каннингхемом и Шмиром [73], которые обнаружили, что фосфатный буфер но крайней мере в 200 раз эффективнее имидазольного буфера (хотя оба буфера имеют примерно одинаковое значение рА а) при каталитическом отщеплении анилина. [c.217]

Позднее Ли и Шмир [74, 75] изучали похожий механизм бифункционального катализа более детально на примере ациклических нмидоэфиров. И вновь процесс гидролиза проходил через стадию образования тетраэдрического промежуточного продукта,— стадию, определяющую скорость всего процесса, с последующим расщеплением до конечного амида или эфира [c.217]

Возможно, более четким указанием на бифункциональный катализ является сольволиз положительно заряженного субстрата иодида З-ацетокси-Ы-триметиланилина (АНТИ) сополимером ви-нилимидазола и акриловой кислоты. [c.298]

Поскольку многие реакции подвержены бифункциональному катализу, амфотерные растворители способствуют осуи1ествлению многоцентровых (пуш-пульных) механизмов, обеспечивая синхронность разрыва старых и образования новых связей [c.240]

Важным следствием, вытекающим из существования генетических и изологических рядов, является возможность направленного синтеза многокомпонентных, или полифункциональных, монослоев на поверхности твердых веществ. Уже сами по себе члены генетического ряда служат примером бифункциональных соединенн , которые могут быть получены либо путем замещения функционалов па другие (реакция (1.21)), либо путем присоединения новых функционалов (реакция (1,22)). Эти соединения образуются при хемосорбции сложных молекул, сопро-пождающейся их диссоциацнек из поверхности при взаимодействии твердого вещества с многокомнонентными смесями в процессе катализа, когда твердое вещество выступает как гетерогенный катализатор. Более того, развитие каталитической технологии сложных систем требует создания нолифункциональ-иых катализаторов. [c.33]

Гораздо более эффективным катализатором реакции мутаротации является а-оксипиридин, несмотря на то, что ОН-гр уппа в этом соединении, выполняющая роль донора Н" ", менее кислая, чем ОН-группа фенола, а атом азота в а-оксипиридине, выполняюш,ий роль акцептора протона, менее основен, чем в пиридине. Это случай бифункционального катализа. Протонирование атома кислорода циклической формы тетраметилглюкозы, разрыв связи С—О и отщепление протона от гидроксильной группы при атоме С1 с образованием двойной связи протекают синхронно в восьми центровом. чик. пическо.м актнЕпроваипом ко.мплексе [c.324]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.315 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.146 , c.147 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.176 , c.342 , c.364 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.30 , c.187 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.315 , c.366 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология