также Кинетика кизельгура

Еще в 1900 г. в первых работах по изучению кинетики процесса гидрирования бензола в циклогексан Сабатье применял в. качестве катализатора никель на кизельгуре. Активными гидрирующими катализаторами оказались также кобальт, медь, платина и палладий. В дальнейшем гидрирование бензола было обстоятельно изучено в разных аспектах - [c.114]

Равномерное распределение катализатора по массе носителя также имеет важное значение. С катализатором из палладия, хорошо распределенным на кизельгуре, Иомикава удалось при гидрогенизации ацетилена получить 90% этилена, употребляя равные количества ацетилена и водорода. Кёппен [51] считает, что кинетика может объяснить зависимость активности от распределения катализатора на носителе, которая может быть выражена соответствующим интервалом времени, необходимым для конверсии, и является функцией размера отдельных кристаллитов платины. Высказана также мысль, что окислы можно удачно использовать как носители,, потому что они плохие проводники тепла и благоприятствуют аккумуляции теплоты реакции, [c.123]

Ведущая роль кислородсодержащих поверхностных комплексов как промежуточных продуктов при гидрировании СО неоднократно подчеркивалась в работах американских [2] и английских исследователей [298], хотя еще в 1943 г. Эйдус с сотр. [299] показал, что скорость образования углеводородов из спиртов и НСООН на Со-катализаторах меньше, чем из СО и Нг, а спирты предварительно разлагаются на СО и На- Эти данные были подтверждены радиохимическими исследованиями [300], а также данными по кинетике разложения СН3ОН на катализаторе (io—ThOg—MgO—кизельгур в интервале температур 103—210° С [301]. Однако позднее на основании найденной корреляции скоростей разложения спиртов в смеси с СО и Нг со скоростью их образования ез СО и Hj на Со-катализаторах [300, 302, 303] был сделан вывод о возможности непосредственного перехода этилового и высших спиртов в углеводороды без промежуточного разложения. Кроме того, обнаружено сходство между кривыми распределения спиртов и углеводородов, полученных в присутствии Fe-катализаторов [304], а также между расчетной и экспериментальной кривыми распределения продуктов реакции по числу С-атомов на Со-катализаторах [303]. Некоторое различие кривых распределения спиртов и углеводородов по числу С-атомов на Со-катализаторах (максимум выхода спиртов приходится на Сг, а углеводородов на Сг—С5), по мнению Эйдуса [305], обязано протеканию процесса частичной дегидратации с последующей гидроконденсацией олефина с СО. Действительно, было показано, что рост углеводородной цепи начинается только в присутствии кислородсодержащих радикалов этилен и Нг превращались только в этан, добавка же менее 1 % СО приводила. к образованию жидких углеводородов [274]. [c.30]

Кинетику образования карбида кобальта С02С из окиси углерода на катализаторах состава кобальт—окись тория—кизельгур изучали Крэксфорд иРайдил [30], Эйдус и Зелинский [31 ] и Уэллер [32]. Опыты Крэксфорда и Райдила производились в статической системе, и поэтому их результаты менее надежны. Эйдус и Зелинский, а также Уэллер пользовались проточными системами, что дает более достоверные данные о кинетике процессов. По наблюдениям Крэксфорда и Райдила, скорость обуглероживания была очень велика в первые несколько минут, после чего уменьшилась и оставалась постоянной в течение не менее 20 час. Эйдус и Зелинский не определяли начальной скорости, но нашли, что скорость остается постоянной Б промежутке времени от 5 до 15—20 час., а затем понижается. Уэллер наблюдал очень большую начальную скорость, а затем постоянство скорости в период от 30 до 150 мин., а после 150 мин.—ее уменьшение (см. рис. 126). Величина константы скорости обуглероживания на промежуточном участке кривой мало зависела от парциального давления окиси углерода в интервале 0,07—0,6 атм, что выражается уравнением [c.423]

Кинетика реакции взаимодейртвия метана с водяным паром в интервале температур 340—640° С нри атмосферном давлении исследована проточным методом также на никелевом катализаторе, нанесенном на кизельгур (размер зерен 3 мм). Скорость реакции в начальный период имеет первый порядок по метану и описывается уравнением (П-7). Кажущаяся энергия активации определена равной 8,8 ккал моль. Предполагают, что лимитирующей стадией является разложение мотана на радикалы. Как СОз, так и СО являются [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология