Галоидные алкилы действие галоидов

Подвижность галоидов. Карбониевые ионы и влияние на их устойчивость индукционных эффектов и эффектов сопряжения. Действие водной и спиртовой щелочи на алкилгалогениды, конкуренция реакций замещения и отщепления. Галоидные алкилы и алкил-сульфаты как алкилирующие агенты. Реакция обмена галоидов в алкилгалогенидах получение нитрилов, нитросоединений, аминов, меркаптанов, простых эфиров. [c.219]

В промышленности в качестве катализаторов для реакции фторирования галоидных алкилов фтористым водородом применяются фториды тяжелых металлов, в особенности фториды сурьмы. Фторид хрома является истинным катализатором, так как сам он неспособен фторировать, но промотирует замещение атомов галоида при действии НР [56]. Реакцию проводят, пропуская смесь галоидного алкила с фтористым водородом над катализатором, состоящим из угля, 5—15% фтористого хрома и небольшого количества окиси хрома. Степень фторирования растет е увеличением относительного количества НР в реакционной смеси и с повышением температуры (от 350 до 550°). [c.45]

Эффект действующих масс обычных ионов составляет, повидимому, важнейшее доказательство в пользу механизма 5 1.так как он ясно показывает, что реакция протекает более чем в одну стадию, что 1) скорость реакции определяется некоей стадией, протекающей раньше той, при которой образуются конечные продукты реакции, 2) обратимой является некоторая стадия, которая также протекает раньше той, при которой образуются конечные продукты, и 3) одним из продуктов обратимой стадии реакции является ион галоида, получающийся из галоидного алкила . [c.431]

Скорость изомеризации фосфористых эфиров типа Р(ОН)з, при прочих равных условиях, зависит от природы галоида, входящего в состав галоидного алкила. Наиболее быстро реакция протекает при действии иодистых алкилов, наименее быстро—при действии хлористых алкилов, а бромистые алкилы занимают промежуточное положение. Радикал, входящий в состав эфиров Р(ОЙ)з, также оказывает влияние на скорость изомеризации. С наибольшей скоростью изомеризуются эфиры с менее тяжелыми радикалами. [c.11]

Реакция, изображенная уравнением (10), протекает значительно быстрее на солнечном свету потребление галоида вызывает смещение равновесия в уравнении реакции (9) вправо. Образовавшийся по уравнению (10) галоидный алкил в присутствии катализатора действует как инициатор цепи изомеризации алканов. [c.24]

При действии на натриймалоновый эфир галоидных алкилов или других галоидпроизводных с достаточно подвижным галоидом происходит отщепление галоида в виде натриевой соли и замещение натрия в метиленовой группе на алкил или другой радикал, ранее связанный с галоидом. Так можно получать гомологи и разнообразные иные замещенные малоновые эфиры, а после их гидролиза — кислоты (синтез Конрада). Декарбоксилированием можно удалить один из малоновых карбоксилов [c.199]

Замена галоида на алкил под действием реактивов Гриньяра происходит довольно хорошо также в галоидных производных вторичных и третичных [c.344]

При действии на натриймалоновый эфир галоидных алкилов или других галоидпроизводных с достаточно подвижным галоидом происходит отщепление галоида в виде натриевой соли и замещение натрия в метиленовой группе на алкил или другой радикал, ранее связанный с галоидом. Так можно получать гомологи и разнообразные иные замещенные малоновые эфиры, а после их гидролиза — кислоты (синтез Конрада). Декарбоксилированием можно удалить один из малоновых карбоксилов и прийти к гомологам или другим замещенным уксусной кислоты. Таким образом, синтез Конрада представляет собой важный и гибкий метод синтеза одноосновных и многоосновных кислот. Ниже приведены примеры синтеза Конрада [c.186]

Замена атома галоида б галоидных алкилах па водород при действии литий-алюминий гидрида типична для обп ей характеристики реакции нуклеофильного замещения, Легкость и полнота протекания этого процесса изменяется в широких прсд тах в за- висимос1 и от характера галоидного алкила. Ь препаративном отпошепии реакция ограничивается алифатическими первичными [c.421]

Галоидные третичные алкилы гидролизуются легче всего. При нагревании их с водой с обратным холодильником в течение непродолжительного времени легко образуется соответственный спирт наряду с большим или меньшим количеством олефина. Бромистые или иодистые третичные алкилы омыляются настолько быстро, что по этому способу может быть очень легко количественно определено содержание их в смеси с галоидопроизводными, у которых галоид присоединен к первичному или вторичному углероду. Титрование выделившейся галоидоводородной кислоты является прямым методом определения третичного галоидного алкила Галоидпроизводные триарилметана также гладко превращаются в соответствующие спирты при действии теплой воды. [c.475]

По химической активности галоидные алкилы естественнее всего расположить таким образом иодиды обычно более реакционноспособны, чем бромиды, хлориды же менее реакционноспособньг. Это обобщение однако верно только для определенного т ипа галоидных алкилов, так как на химическую активность оказывает существенное влияние строение соединения. Во многих химических процессах первичные галоидопроизводные проявляют больигую химическую активность, че.м вторичные, в то время как третичные вступают в некоторые реакции с исключительной трудностью или не реагируют совсем например они не реагируют с солями органических кислот или со спиртовым раствором ам.миака с образованием сложного эфира или соответственно амина под влиянием этих реагентов они превращаются в значительной мере в соответствующие олефины. Атом галоида галоидных алкилО В часто замещается другим галоидным атомом, обычно при нагревании с некоторыми галоидными металла.ми. Напри.мер но рм. пропилиодид частично превращается в соответствующий хлорид при действии хлорной ртути. Многие другие примеры подобного обмена галоидами уже были отмечены. [c.869]

Отщепление галоидоводородов от галоидных алкилов. При действии спиртовых растворов едких щелочей на галоидные алкилы происходит отнятие элементов галоидо-водоролной кислоты от молекулы галоидного алкила (за исключением иодистого метила). Галоид и водород отнимаются от двух соседних атомов углерода и образуется этиленовый углеводород (стр. 182), например [c.324]

Гораздо более удобный метод синтеза галоидгидридов алкилгермания типа RgGeHX состоит в частичном замещении водорода на галоид при действии рассчитанного количества галоидного алкила по схеме [8, 33] [c.128]

Если окиси арсинов можно рассматривать, как ангидриды алкил-мышьяковистых кислот, то гклоидные арсины КАзХ, и К,АзХ (где X = атом С1, Вг или Л) — являются галоидо-ангидридами этих кислот подобно тому, как АзОд есть хлорангидрид самой мышьяковистой кислоты. Действительно, галоидные арсины легко образуются при действии на окиси арсинов галоидными соединениями фосфора, а также и просто галоидоводородными кислотами например [c.149]

Алкилирование и ацилирование этих соединений осуществляется действием на их соли галоидными алкилами RX или ацилами R OX (X — галоид). Несмотря на то что в эти реакции, как правило, вступают еноляты, главным продуктом алкилирования и ацилирования в большинстве случаев являются С-производные, т. е. соединения, алки-л1ированные или ацилированные по углеродному ато му метиленовой [c.625]

Триалкил(арил)гидроксисиланы по своему строению формально напоминают органические спирты, тогда как диалкил(арил)ди- и алкил(арил)-тригидроксисиланы не имеют аналогов среди органических соединений. Триалкил(арил)гидроксисиланы реагируют подобно спиртам со щелочными металлами обменивают гидроксил на галоид, при действии галоидных соединений фосфора образуют простые и сложные эфиры, при нагревании в присутствии кислот и щелочей легко дегидратируются с образованием силоксанов. Еще в 1891 г. было установлено, что триэтилгидроксисилан [11, Па] легко реагирует с. металлическим натрием [c.225]

Открытие возможности применения хлористого алюминия в качестве катализатора для органических реакций возникло в результате случайного наблюдения над действием металлического алюминия на хлористый амил . Позднее Фридель и Крафте поняли, что не сам металл, а его галоидное соединение является активирующим веществом, и в течение пяти-шеети недель подтвердилось каталитическое свойство хлористого алюминия в процессах алкилирования или ацилирования ароматических углеводородов путем действия на них хлористого алкила или хлористого ацила. Полученные результаты, повидимому, в самом же начале показали, что любое число галоидных атомов в парафиновом углеводороде может быть замещено фенильными группами, что все шесть водородных атомов в бензольном кольце могут быть последовательно замещены алкильными радикалами и что галоид в боковой цепи ароматического углеводорода реагирует даже с еще большей скоростью с бензольным кольцом. Стало возможным получение кетонов действием хлорангидридов жирных или ароматических одноосновных или двухосновных кислот на бензол или его гомологи. Таким образом, в первых же статьях был развернут во всей полноте способ приготовления множества новых соединений. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология