Бромбензол, галогенирование

Однако при высокой температуре возможно галогенирование ароматических соединений и по радикальному механизму. Так, бромированне бромбензола при 450—500 °С ведет к преимущественному образованию л1-дибромбензола, тогда как обычно в соответствии с правилами ориентации образуется смесь о- и п-дибром-бензолов. Разница в механизмах галогенирования соединеиий жирного и ароматического рядов ведет к тому, что в присутствии Fe lj галогенирование жирно-ароматических соединений можно направить в ядро, тогда как УФ-облучение и повышенная температура способствуют замещению водородного атома в боковых цепях. [c.390]

Свободные я-бромфенильные радикалы, получающиеся при самораспаде гидроокиси диазо-я-бромбензола (стр. 168), также катализируют полимеризацию эмульсий стирола . И в этом случае Бломквист, Джонсон и Сайкс показали, что если полимеризация стирола, метилметакрилата или нитрила акриловой кислоты вызывается галогенированными М-нитрозо-сцилариламинамн (стр. 165-69), как, например, (VII), (УШ) и [c.214]

Опыты с бромированием осложнялись тем, что обычные катализаторы галогенирования приводят к обмену ароматических водородов, однако опыты по бромированию бромбензола в присутствии иода в качестве катализатора дают те же результаты, что и нитрование. Для реакций сульфирования только при взаимодействии бромбензола с олеумом наблюдался изотопный эффект, хотя и очень слабый (кпШт 1,8) [2, 5]. Поэтому Меландер пришел к выводу, что нитрование и, по всей вероятности, бромирование идут по двухступенчатому механизму, в котором лимитирующей является первая стадия, а сульфирование идет либо по одноступенчатой схеме, либо по двухступенчатой, где скорость реакции частично определяется второй ступенью. [c.446]

Вероятно, наиболее интересные особенности выявились при изучении реакций галогенирования. Вслед за начальным указанием, что бромирование бромбензола, катализируемое иодом, не имеет изотопного эффекта [2], установили, что изотопный эффект отсутствует при бромировании бензола положительными частицами, вероятно, Н2ОВГ+, образующимися из бромноватистой и хлорной кислот [126]. Не было найдено изотопного эффекта при бромировании молекулярным бромом фенола [127], анизола [128], толуола и пентаметилбензола, (последних двух в присутствии безводного хлористого цинка [129]). Небольшие эффекты были найдены при бромировании бромом 3-бромдурола в нитрометане (%//гв = 1,4) [130] [c.470]

Из реакций галогенирования ароматических соединений наиболее шцроко используют хлорирование и б роми-рование. Галогенирование з ядро протекает по электро-фильному механизму. Активирование (поляризация) молекул галогена осуществляется действием катализаторов или полярных растворителей (воды, уксусной кислоты, нитросоединений и др.). В качестве катализаторов часто используют кислоты Льюиса, в частности галогенид железа (П1), галогенид алюминия и галогениды переходных металлов. Галогениды металлов получаются в процессе реакции из металла и галогена (иапример, в синтезе бромбензола) [c.104]

Дено и Линкольн [56] также указали, что в учебниках часто появляется большое количество ошибок, касающихся бромирования циклопропана. Например, обычно приводится один продукт реакции — 1,3-дибромпропан — и не указывается катализатор, хотя для аналогичной реакции брОмирования в ароматическом ряду, как правило, в качестве катализатора используется РеВгз. В конкурирующем эксперименте с бензолом и циклопропаном в реакции бромирования, катализируемой РеВгз, при —12 °С и с ограниченным количеством брома образуется только бромбензол и бромистый пропил (из НВг и циклопропана) и не образуется дибром-пропана. Отсюда можно сделать вывод, что циклопропан гораздо менее активен по отношению к Вг+, чем бензол, и что кислота Льюиса как катализатор более необходима для бромирования циклопропана, чем для бромирования бензола. Вслед за этой работой были более подробно обсуждены [57] ошибки, обнаруженные в учебниках, касающиеся реакций галогенирования циклопропана. [c.383]

Как известно, галогенирование хлор- и бромбензолов при повышенной температуре сопровождается изменением ориентации. М. И. Кабачник [244] объясняет это увеличением в большей степени скорости образования дг-изомера, по сравнению с о- и и-изомерами, вследствие большой энергии активации замещения в л -положение. [c.392]

Нами также было исследовано влияние галогенидов Zn, Зп, Ге и А1, а также коллоидных Со, N1, Р(1, РЬ на реакцию триалкил(арил)силанов с галогенбензолами. Было установлено, что перечисленные галогениды металлов не вызывают процесса гидрирования—галогенирования, что совпадает с данными Борисова, Воронкова и Долгова об отсутствии взаимодействия хлор- и бромбензола с триэтилсиланом в присутствии А1С1з. В то же время процессы, представленные схемами (4—6), идут в присутствии коллоидных металлов [c.156]