Реакции галогенирования ароматических соединения

Реакции электрофильного замещения наиболее характерны для ароматических соединений, хотя известны и реакции нуклеофильного замещения и радикальные реакции. Кроме того, реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеют большое практическое значение для синтезов, используемых в лаборатории и промышленности. Наиболее важные из них алкилирование, нитрование, сульфирование и галогенирование, в меньшей, но все же значительной степени — ацилирование. [c.22]

Радикальный и ионный механизмы реакции галогенирования. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Механизмы 5д,1 и 5д,2. Зависимость механизма реакции от строения исходных веществ и условий реакции. Электрофильное замещение в ароматическом ядре (5 ). Галогенирование ароматических соединений. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. [c.76]

Галогенирование ароматических соединений, так же как и нитрование, сульфирование и ацилирование, выгодно отличается от других реакций ароматических соединений тем, что эта реакция легко может быть проведена ступенчато, без применения специальных мер предосторожности, так как введение галогена в ароматическую систему пассивирует кольцо и препятствует дальнейшей реакции. Механизм галогенирования в соответствии с общей картиной реакций электрофильного замещения заключается в атаке кольца положительным атомом галогена и последующем отщеплении протона [c.60]

Таким образом, в настоящее время можно считать доказанным, что при нитровании и галогенировании ароматических соединений в ядро действующие реагенты электрофильны, и, следовательно, эти реакции являются реакциями электрофильного замещения 8е). [c.342]

Первое издание настоящей книги вышло в 1971 году и к настоящему времени значительно устарело. Поэтому в новом издании почти полностью пересмотрены и дополнены как теоретические разделы, так и задачи и упражнения. Что касается общего плана построения книги, то он лишь несколько уточнен реакция нитрозирования рассмотрена вместе с нитрованием в главе 4 галогенирование в боковую цепь перенесено из главы б в главу 13 в главе 12 рассмотрены реакции свободнорадикального ароматического замещения, которые в предыдущем издании самостоятельно не обсуждались. В книге использованы, но возможности, систематические названия органических соединений в соответствии с принципами Международной номенклатуры органических соединений (ИЮПАК). Приведены также укоренившиеся тривиальные названия и некоторые названия по старым номенклатурам. [c.7]

Нуклеофильное замещение в ароматических соединениях [2в]. Введение 0-, Ы- и С-нуклеофилов в галогенированные ароматические соединения можно осуществить путем реакции нуклеофильного замещения по механизму присоединения - отщепления или ариновому механизму. Примеры синтез ароматических эфиров (И-15), обмен галогена на СК в азокрасителях Н-2а и синтез дифенилпикрилгидразила (К-44). Ариновые реакции нашли применение в синтезе гетероциклов и ароматических соединений (Л-30, Л-32). [c.167]

В данной главе будут рассмотрены реакции взаимодействия ароматических соединений с электрофильными реагентами, которые, как правило, приводят к образованию продуктов замещения. Обычно при этом в качестве уходящей группы выступает протон. Это нитрование, сульфирование и галогенирование ароматических соединений, алкилирование и ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю —Крафтсу, азосочетание, хлорметилирование и ряд других. Все эти реакции идут по общей схеме [c.361]

Примеры реакций электрофильного замещения — сульфирование, нитрование, алкилирование и галогенирование ароматических соединений [c.22]

При реакциях галогенирования ароматических соединений влияния замещающих групп аналогичны их влияниям при реакции нитрования. [c.355]

Реакции галогенирования ароматических соединений являются реакциями электрофильного замещения. Метильная группа проявляет + I- и + С-эффекты, поэтому следует ожидать орто-пара-ориентации. Соотношение орто- и пара-изомеров зависит ог объема реагента. Поскольку эффективный радиус у брома значительно больше, чем у хлора, для брома следует ожидать преимущественного пара-замещения. Отношение орто-изомер пара-изомер при хлорировании равно 1,5, при бромировании 0,42. [c.91]

Реакции электрофильного замещения охватывают широкий круг реакций нитрование, галогенирование, сульфирование и реакции Фриделя — Крафтса свойственны почти всем ароматическим соединениям реакции типа нитрозирования и азосочетания присущи лишь системам с повышенной активностью такие реакции, как десульфирование, изотопный обмен, и многочисленные реакции циклизации, которые с первого взгляда кажутся совсем различными, но которые также оказывается целесообразным отнести к реакциям того же типа. По своей синтетической важности реакции электрофильного замещения, вероятно, важнее любого другого типа органических реакций. Эти реакции служат источником получения почти любого типа ароматических соединений они позволяют осуществить прямое введение ряда заместителей и групп, которые далее могут быть замещены или превращены в другие заместители, включая даже дополнительные ароматические кольца. [c.330]

К реакциям электрофильного замещения относятся такие давно известные в органической химии реакции, как нитрование, сульфирование и галогенирование ароматических соединений. [c.290]

Галогенирование активированного ароматического соединения Диазотирование Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Восстановительное дезаминирование через соль диазония [c.595]

Так как при нитровании и галогенировании ароматических соединений в ядро действующий реагент является электрофильным, наибольшая скорость реакции наблюдается при приближении реагента к тем углеродным атомам, к которым при прочих равных условиях электроны во время реакции могут быть смещены с наименьшей затратой энергии. Последнее определяется поляризующим действием электрофильного реагента, распределением электронной плотности в исходной молекуле и влиянием атомов и атомных групп на состояние системы реагент—реагирующая молекула. [c.346]

При этом для них весьма характерна способность вступать в реакции галогенирования или нитрования, т.е, типичные реакции электрофильного замещения, свойственные ароматическим соединениям. [c.248]

Реакция. Галогенирование активированного ароматического соединения (многократное замещение, S ) (ср. И-14а). [c.174]

По механизму S l происходит галогенирование ароматических соединений в кислых средах или в присутствии кислот Льюиса. При хлорировании электрофильными агентами могут быть следующие частицы (расположены по убыванию их активности) С " , IOH2, I2 и СЮН. В неводных растворителях чаще всего главным агентом выступает I2. В водных кислых растворах С " , который образуется из СЮН по реакциям [c.293]

Реакция. Многократное галогенирование активированных ароматических соединений (8 ). [c.179]

Введением галоида, или галогенированием, называется вообще реакция замены одного или нескольких атомов водорода органических,— в интересующих нас случаях,— ароматических соединений иа атом или атомы галоида. В применении к участвующим в реакции галоидам и получающимся продуктам замещения, реакционный процесс принимает частные наименования хлорирования, бро-мирования и т.д. Хотя все элементы этой группы, начиная с фтора, могут при разных условиях давать продукты замещения водорода в ароматических соединениях, тем не меиее только хлорирование имеет преимущественное значение в практике получения большинства технически интересных галоидопроизводных. Это объясняется и техническими и экономическими причинами. [c.98]

Существует совокупность реакций, в которых атом водорода ароматического кольца или иногда галоген, сульфо- или нитрогруппа замещаются другими атомами или группами при этом наблюдается однотипное влияние структурных факторов на реакционную способность ароматического соединения. К этой совокупности относятся реакции Фриделя — Крафтса, изотопный обмен водорода, сульфирование, большинство реакций нитрования, некоторые реакции галогенирования [и, наконец, азосочетание . Так как, по-видимому, во всех реакциях происходит вытеснение одной электронодефицитной частицы другой, такие реакции называют электрофильным ароматическим замещением Ингольд обозначал их Зе- [c.222]

Из реакций галогенирования ароматических соединений наиболее шцроко используют хлорирование и б роми-рование. Галогенирование з ядро протекает по электро-фильному механизму. Активирование (поляризация) молекул галогена осуществляется действием катализаторов или полярных растворителей (воды, уксусной кислоты, нитросоединений и др.). В качестве катализаторов часто используют кислоты Льюиса, в частности галогенид железа (П1), галогенид алюминия и галогениды переходных металлов. Галогениды металлов получаются в процессе реакции из металла и галогена (иапример, в синтезе бромбензола) [c.104]

В промышленности органического синтеза хлор используют для реакций галогенирования ароматических соединений, служащих исходным сырьем для получения аминов, фенолов и других продуктов. Однако процессы производства хлор-органических соединений, а также ряд процессов неорганической технологии, например гидролиз хлорида магния с целью получения оксида магния или переработка хлорида калия и по-лиминеральных калийных руд на бесхлорные удобрения, сопровождаются образованием хлороводорода в качестве побочного продукта. [c.115]

Галогенирование. Реакции галогенирования ароматических соединений в отсутствие катализаторов обычно протекают медленно и характеризуются очень низкой энтропией активации — минус 40— минус 50 кал/(моль- С), или минус 167—210 Дж/(моль-К). При реакции с гипогалогенидами и катализе протонной кислотой электрофилом, непосредственно атакующим ароматическое ядро, оказывается положительно заряженный ион галогена [c.96]

Галогенирование ароматических соединений, имеющих- электроотрицательные группы, происходит медленно и дает преимущественно мета-тоыер. Поэтому для его осуществления необходимы более жесткие условия, например более высокие температуры, и(или) более сильные электрофильные катализаторы, такие, как сульфат серебра и галоген в серной кислоте [80]. При наличии заместителей, оттягивающих электроны от кольца за счет резонанса, получаемые побочные продукты всегда содержат большее количество орто-, чем /га/ а-изомера, поскольку fiapa-положение дезактивируется в большей степени. Существенным вкладом в осуществление реакции л ета-галогенирования явилось понимание необходимости добавления более одного эквивалента катализатора, л-ак как при этом изменяется характер оказываемого заместителем влияния и, кроме того, первый эквивалент катализатора расходуется на образование комплекса. Поэтому неизрасходованный избыток катализатора служит для промотирования галогенирования. Таким способом легко [c.458]

Галогенированне ароматических соединений галоген-катионом получило название реакции БИРКЕНБАХА — ГУБО — УОТЕРСА [c.94]

Синтез фурана по Файсту-Бенари Образованне диоксолана Арин посредством обмена галогена на металл с последующим 1,2-элиминированием МХ Улавливание и определение арина по реакции Дильса-Альдера Каталитическое гидрирование Регенерирование карбонильной группы диоксолана Галогенирование ароматического соединения Ароматизация посредством дегидратации [c.612]

Галогенирование пиррола (например, иодирование) протекает легко с образованием тетрагалогенопроизводных (аналогичная реакция у ароматических соединений осуществляется с трудом) [c.541]

Галогенирование ароматических соединений. Введение атома галогена в ароматическое ядро представляет собой одну из наиболее важных реакций как в промышленности, так и в лабораторной практике. Этому замещению благоприятствуют электронодонорные группы (—R, —OR, —NRj и т. п.), которые ориентируют входящий галоген в орто- и пара-положения в ароматическом кольце. жега-Ориентирующие электроноакцепторные группы (—NO2, —SO3H, — OOR и т. п.) тормозят реакцию. Эта реакция применима и к ароматическим гетероциклам, она легко идет с тиофеном и фураном, но пиридин реагирует намного труднее. [c.288]

Для ароматических соединений характерны реакции электрофильного замещения. Важными реакциями этого типа являются галогенирование, нитрование, сульфирование, алкилирование, ацилирова-ние, азосочетание. [c.163]

Эта реакция аналогична предыдущей. Практическое применение этого метода ограничено тем, что тригалогениды трудно доступны, хотя их можно приготовить присоединением ССЦ и аналогичных соединений по двойной связи (т. 3, реакция 15-34) или в результате свободнорадикального галогенирования метильных групп в ароматических соединениях (т. 3, реакция 14-1). При проведении гидролиза в присутствии спирта можно сразу получить эфир (см., например, [373]). 1,1-Дихлороалкены при действии серной кислоты также гидролизуются до карбоновых кислот. Как правило, 1,1,1-трифториды в эту реакцию не вступают [374], хотя известны и исключения [375]. [c.101]

Алкилирование. Взаимодействие первичных алкилгалогенид дов, например МеС1, с ароматическими соединениями в присутствии кислот Льюиса (галогенидов алюминия, ВРз и др.) мало чем отличается по своему механизму от рассмотренной выше реакции галогенирования [c.147]

Практическое значение реакций галогенировання ограничено тем, что большинство ароматических соединений дает смеси различных изомерно замещенных продуктов галогенировання. которые, как правило, трудно разделить. [c.411]

Реакцию проводят, смешивая три компонента обычно проблему представляет замедление реакции при охлаждении и отвод газообразного хлористого водорода. Поскольку введение одной алкильной группы приводит к активированию кольца по отношению к дальнейшему алкилированию (разд. 11.5), то реакцию трудно бьшает остановить на стадии моноалкили-рования. Как и при галогенировании алканов (разд. 2.8), это достигается использован ием избытка углеводорода. В этом случае вероятность того, что алкильный карбониевый ион встретит незамещенное кольцо, больше, чем замещенное. Часто ароматическое соединение играет двоякую роль и реагента и растворителя. [c.363]

Подобно другим ароматическим соединениям, эти пятичленные гетероциклы подвергаются реакциям нитрования, галогенирования, сульфирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу. Они значительно активнее бензоча и по активности сходны с наиболее активными производными бензола (амины и фенолы), поскольку вступают в реакции тнпа Реймера—Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. [c.1019]

Приведенная выше схема превращения весьма условна. В ней, в частности, не отражено то обстоятельство, что а-комплексы, образованные разными ароматическими соединениями и с разными электрофильными реагентами, могут сильно различаться между собой по энергии связи между ядром и реагентом. Между тем от этого зависит обратимость реакции. В тех случаях, например, когда структура а-комплекса разрыхлена и приближается по своему характеру к структуре л-комплекса, вторая стадия (а вместе с ней и вся реакция замещения) становится обратимой. Обратимыми являются реакции сульфирования и алкилирования ароматических соединений. Если же в ог-колшлексе образуются прочные а-связи между ядром и реагентом, обратный процесс, переход от а-комплекса к л-комплексу, не наблюдается и реакция протекает необратимо. Это имеет место, в частности, при нитровании, галогенировании и ацилированни ароматических соединений. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология